二苯胂类毒剂衍生化分析方法的研究.pdfVIP

苯胂类毒剂衍生化分析方法研究 郝焕明牟瑛琳幸王红英何健 中国人民解放军防化研究院，北京1044信箱500号，102205 木联系人Email：yinglinmu@163．com 摘要：本文采用气相色谱一脉冲火焰光度检测法对二苯胂类毒剂的衍生化分析法进行了详细研究，包括 色谱条件、检测器条件的优化，衍生化试剂、衍生条件的选择。所建立的分析方对二苯胂类毒剂的仪器 最小检出量低于20pg，相对标准偏差≤5％． 关键词：衍生，二苯胂，GC．P肿，分析方法 1前言 ． ‘ 脉冲火焰光度检测器(P肿)是在火焰光度检测器(肿)的基础上发展起来的，它采用脉冲火焰， 即火焰断续燃烧使火焰在燃烧管的反应腔体内熄灭，在火焰内部产生气相反应导致分子产生特定波段发 射；所产生的发射光，其熄灭时间是不同的，通过发光时域的差异将杂原子与烃类的发光分开，或是将 杂原子之间的发光分开；这些性能不仅提高了PFPD的选择性，降低了整个过程中的噪声，而且提高了 ，管和滤光片的有选择搭配可以用于28种元素的检测。 由于有机胂类毒剂性质差别很大，路易氏剂(L)、二苯氯胂(DA)和二苯氰胂(DC)容易水解， 需要将它们衍生后再进行GC分析。衍生化的目的是使化合物的极性基团转化成弱极性的基团，增加稳 定性，提高挥发度，以有利于G-C分析。由于砷对硫有特别的亲合力，使得巯基化合物在有机胂类毒剂 的分析方法中占有重要的地位∞】。对于二苯胂类毒剂来说，最常用的衍生化试剂为巯基烷烃。二苯胂类 化合物衍生方程式如下： 荔Z嚣董骂，以风)，出一艘．一竺【(e6甄)：出】：D I 件、仪器条件分别进行优化。 2试剂和仪器 2．1试剂 酸甲酯)和1，3一二巯基丙烷：98％，Acros organics。 2．2仪器 122 GC：Agilent 10皿微量进样器。 型；微量移液器：青云航空仪表QY-200A型：进样器：Agilent 2．2目标物的定性 配制不同浓度的目标物标准溶液进行色谱分析，利用保留时间定性。 3仪器条件选择 3．1检测器参数设置 PFPD：R1924+BGl2，S模式：检测器温度：220℃；频率：3--4Hz。 3．2色谱条件选择 色谱参数的变化对分析方法灵敏度有一定的影响，而色谱初始时间、初始温度、升温速率对方法灵 敏度影响不大。不分流时间的延长致使进入色谱柱内的样品量增加，从而提高了灵敏度。如图1所示， 不大。 柱前压力的变化对分析方法的灵敏度有影响，如图2所示随着柱前压的增大，衍生产物色谱峰面积 变大，由于色谱柱柱内流速限制等其它原因，没有继续增大柱前压。 ∞ ；160 目 莲120 鹫 80 32 52 37柱稚℃47 图1不分流时间与灵敏度影响曲线 图2柱前压与灵敏度影响曲线 3．3色谱参数设置 min， 程序升温：初始温度为120℃，保持1．0 以30C／rain的升温速率升至280℃，保持3min；