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二甲醚制备醋酸乙烯地研究进展.pdfVIP

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工业催化 130 孙iDUSTRIALCATALl噶玛 2010年第18卷增刊 二甲醚制备醋酸乙烯的研究进展 宋庆锋,高俊文 (西北化工研究院,陕西西安710060) 摘要:从羰基化合成醋酸乙烯的催化荆、工艺研究、热力学分析和其他合成方法等方面对二甲醚 制备醋酸乙烯的研究进行了综述,并展望其研究和应用前景。 关键词:醋酸乙烯;二乙酸亚乙酯;二甲醚;羰基化 醋酸乙烯是重要的有机化工原料,主要用于生 乙醛和CO制得二乙酸亚乙酯,然后裂解生成醋酸 产醋酸乙烯的均聚物和共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇 乙烯‘引。 缩丁醛。另外,还用于制取乙烯一醋酸乙烯和乙 国内外许多研究者把提高二甲醚与合成气制备 烯一乙烯醇及各种共聚物等…。 二乙酸亚乙酯的选择性作为研究重点。该反应可以 传统生产醋酸乙烯工艺是乙炔醋酸的气相合成 被Ⅷ族金属物质催化,特别是铑或钯。起始的金属 (乙炔法)和乙烯醋酸氧化合成(乙烯法)。两种方物质可以是任何一种络合物(PdCI:和醋酸钯等)。 法中,由于乙烯法成本低,副产物少,是过去生产醋 卤素源是必需的,碘化物特别有效,最适合的是碘甲 烷,因为它可能是反应的中间体。此外,还必须包括 酸乙烯的主要方法。20世纪80年代后,美国Halcon 公司和英国BP公司先后开发出脱离了传统乙炔和 有催化活性的有机促进剂,这些促进剂一般是叔膦 乙烯路线的由甲醇与合成气制醋酸乙烯的工艺。 R3P或胺。铬络合物也有重要的促进作用。根据文 二甲醚是应用广泛的化工产品和新一代能源替 献和专利,使用最多的是铑金属均相催化体系。在 代品,合成气直接转化为二甲醚在热力学上十分有 合成醋酸乙烯的过程中,二乙酸亚乙酯的合成是关 利,避免了合成气制甲醇时热力学平衡的限制,提高 键中间产物。效果较好的催化体系主要由可溶性铑 了CO的单程转化率,该工艺符合国家能源战略,具 配合物(主催化剂)和碘化物(助催化剂)组成。铑 有重要意义。我国煤化工行业发展迅猛,其中二甲 的来源为铑化物,如RhCl3、Rh:0,等;助催化剂一般 醚的生产规模和产量也在不断扩大。目前,二甲醚 为CH,I、HI等。20世纪70年代。低压铑膦催化体 的市场和价格不稳定,而且出现生产过剩的状况。 系成功工业化,带来了羰基合成的巨大变革。其特 产能利用率较低,制约了二甲醚应有的效益,因此, 点是反应条件温和,副产物少HJ。 急需拓展二甲醚下游产品的开发。研究开发可以工 通过在其中加入其他有机物或过渡金属作为助 业化应用的使用二甲醚与合成气制备醋酸乙烯的工 剂,可以起到提高二甲醚与合成气制备二乙酸亚乙 艺技术是缓解国内醋酸乙烯产需矛盾、提高在国际 酯的选择性和收率。美国哈尔康公司和空气产品与 市场上的竞争力,减小对国际市场的依赖意义重大。 化学品公司联合开发的均相铑催化剂体系中,催化 本文从二甲醚羰基化合成醋酸乙烯的催化剂、 剂体系一般由RhCb/p一吡啶=/crl,I构成。反应温 工艺研究、热力学分析和其他合成方法,对二甲醚制 度180℃,压力5.17MPa,醋酸甲酯的单程转化率 备醋酸乙烯的研究进展进行综述。 FE等[6】提出了Rh/Pd/I催化剂体系,在助剂PPh, l羰基化法的催化剂研究 和LiOAe存在的条件下,二乙酸亚乙酯收率最高可 G

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