光敏剂对紫外光降解2%2c2%27%2c4%2c4%27-四溴联苯醚影响.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2008暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论丈集 光敏剂对紫外光降解2，2’，4，4’一四溴联苯醚的影响 王立宁，方磊，李雪，黄俊，余刚‘，邓述波 (清华大学环境科学与工程系，POPs研究中心，北京，100084； 幸联系人，E．mail：yg-den@tsin曲ua．edu．cn) 1．引言 多溴联苯醚(PBDEs)是溴代阻燃剂类化合物，是近年来受到J’+泛关注的‘类新型持久性有机污 染物。相对于十溴联苯醚而言，低溴代PBDEs的光解研究相对较少，关于水中PBDEs光解受光敏剂、 品主要成分之一。在环境中存在比例较大，且在水中溶解度相对其它环境中广泛存在的PBDEs较高。 本文就BDE47在纯水以及添加光敏剂的水溶液中的光解情况进行了研究。 2．材料与方法 2．1试剂与装置 结晶氯化铝、甲基橙和氢氧化钾、二乙胺(化学纯)分别由广东汕头市西陇化工厂和北京益利精细 RPR一200光化学反应 化学品有限公司生产：试验采用国内外学者较为常用的光反应装置一Ray叩et 器(Soutll锄New Ul仃aViolet，B瑚fo咄CT)。 Engl锄d 2．2光照试验 光源采用2只300砌的紫外灯，反应器采用容积为looml，内径3cm的具塞石英管，反应器 置于中心位置。先通入高纯氮气对装置内进行冷却，打开紫外灯预热10miIl；将装有BDE47溶液 的石英管迅速放入指定位置，同时开始计时；按事先设计好的时间间隔取样，每次取样4ml于15ml 离心管中待前处理用。 23前处理方法 经过实验摸索，水样的前处理方法如下：取4mL样品，加入lO儿内标液(pCB209为2mg／L， 上层正己烷溶液，再重复萃取步骤一次，提取出的两次萃取液合并，并用商纯氮吹脱浓缩，定容至 lmL，最后进行仪器分析。 2．4分析方法 6890 定量分析采用AgilcTlt C啊emS协tion 检测器和Agilent7683自动进样器，工作站为AgileⅡtA．08．03版。色谱柱为Hp-5毛细 u 管柱(30m×O．32InIIl×O．25m)。载气为高纯氮气。色谱柱起始温度loo℃，保持2miIl；然后以 280℃。采用不分流进样。 定性分析采用Gc．MS：11he珊oTraceGC。色谱柱为DB．5毛细管柱 Filmigan (30mxO．25mm×O。25弘m)。载气为高纯氢气。色谱柱升温程序同定量分析部分。进样器、离子源及传 持久性有机污染物论坛2008暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 输带温度均为260℃。质谱选用CI模式。样品经全扫描(n1／牙50—650)和SIM两种模式进行分析。 该分析方法的回收率和变异系数如表l所示，回收率实验均重复8次。实验结果表明，同收率 和变异系数均符合美国环保局规定的标准。 表1分析方法的同收率与变异系数 3．结果与讨论 3。l纯水中BDE47的光解动力学及光解产物 光解动力学遵循一级动力学反应。300啪紫外光照条件下纯水中BDE47的光解速率和半衰期分别 速率快近8倍，这个差别可能与所采用光源及反应装置的不同所致。 前人的研究结果表明还原脱溴是PBDEs的主要光降解机理。本研究也得山类似的结论。经 300nm紫外灯光照纯水中BDE47产生的主要光解广：物为两个脱去一个溴的三溴联苯醚，经与标样 出蜂时间及Gc．Ms定性比较确定为BDE28和BDEl7，另外还检测到了脱去一个溴的二溴联苯醚， 确定为BDEl5。图2是BDE47及其光解产物BDE28和BDEl5的浓度变化情况。 光照时闻，miIl坩黔涧，n面 图l纯水中BDE47光解动力学曲线 图2纯水中BDE47及其光解产物浓度变化曲线 3．2光敏剂存在条件下BDE47的光解动力学研究 根据文献调查，我们选用了二乙胺(dietlIyI锄ine)、甲基橙(MethyIO啪ge)、氢氧化钾(KOH)、 氯化铝(A