ADF教程：分子结构的对称性与结构优化.pdfVIP

ADF 的分子结构的对称性与结构优化 如果分子结构可能具有对称性，但我们并不确定，那么应该如何优化？ 1）初始结构建模的时候，尽量往自己估计的对称性靠，可以借助ADFinput 下方的五角星工具去自动 往对称结构靠，然后再优化。优化过程会自动保持这种对称性，甚至自动提高到更高对称性——倘若那样 能量更低的话。2 ）初始结构保持没有对称性，优化之后，如果对称结构能量更低，则自动得到对称性的 结构。 优化结束之后，可以再优化一遍。因为在1）或2 ）优化的过程中，使用的点群偏低。如果经过1） 或2 ）的优化，分子已经变得更对称了，那么重新优化的时候，程序可以自动按照实际的高的点群，再优 化一遍，这样会很快结束优化，结构也更标准。 例如CO2，初始结构如果是一个Cs 群的结构，ADF 优化之后，可以得到一个非常非常接近D∞h 的 结构，例如键角可能会是179.8 度（其他软件一般很难得到这样的结果，根源在于这些软件对能量梯度的 计算不精确），但优化过程程序，程序还是将其做Cs 群处理。如果用这个结构再优化一遍，程序就自动 按照D∞h处理，因此能够得到180 度键角的结果。分子轨道也按D∞h 的不可约表示排列。