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1.反应类型与断键位置 乙醇分子的官能团是羟基,它决定了乙醇的化学性质,但乙基(—CH2CH3)对羟基也有影响。 分子中,化学键可断裂的位置有①② ③④。 分子结构 化学性质 化学键断裂位置 氢被活泼金属取代 ① 催化氧化 ①③ 消去反应 ②④ 分子间脱水 ①或② 与HX反应 ② 2.醇的消去反应规律 醇的消去反应是羟基和邻位碳原子上的氢原子一起断掉,形成碳碳双键。 醇的消去反应必须具备以下几个条件: (1)反应条件:一般乙醇在浓硫酸存在条件下加热到170℃发生消去; (2)醇中碳原子数≥2,如甲醇(CH3OH)分子中没有邻位碳原子不能发生消去反应; (3)与羟基直接相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子。 如 ; 如果醇分子中邻位碳原子上没有氢原子(如 、 等),这些醇不能发 生消去反应。 [例1] (2012·海口中学高二检测)以下四种有机物的分子式皆为C4H10O (1)其中能被氧化成相同碳原子数的醛的是________________________________________________。 (2)能被氧化成酮的是________________________________________________。 (3)能发生消去反应生成一种产物的是________________________________________________。 [解析] 能氧化成醛的醇分子中含有—CH2OH,氧化成酮的醇分子中有 ;—OH在链的中间且羟基碳两边的碳不同且均有H原子,可得两种消去产物。 [答案] (1)②③ (2)① (3)②③④ 对醇的氧化反应、消去反应理解要透彻。即与羟基相连的碳上有H才能被氧化,与羟基相连碳的邻位碳上有H才能发生消去反应。 (1)实验装置和操作:如图所示,在长颈圆底烧瓶中加入乙醇和浓硫酸(体积比约为1∶3)的混合液20 mL,放入几片碎瓷片,以避免混合液在受热时暴沸。加热混合液,使液体温度迅速升到170℃,将生成的气体通入高锰酸钾酸性溶液和溴的四氯化碳溶液中,观察并记录实验现象。 (4)实验说明:①该实验必须迅速升温至170℃,因为如果此反应只加热到140℃则乙醇发生分子间脱水生成另一种物质乙醚(CH3CH2—O—CH2CH3)。 乙醇与浓硫酸共热制得乙醚,化学方程式为: 反应类型为取代反应。 ②浓硫酸与乙醇混合时,将浓硫酸沿着容器内壁慢慢注入盛有乙醇的容器内,并用玻璃棒不断搅拌。 ③烧瓶中要加入碎瓷片或沸石,防止液体受热时暴沸。 ④氢氧化钠溶液的作用是除去混在乙烯中的CO2、SO2、等杂质。 由于浓硫酸的强氧化性,在反应过程中会发生副反应,所以生成物中会混有CO2、SO2等杂质,而SO2有还原性,也会使高锰酸钾酸性溶液或溴的四氯化碳溶液褪色,因此,在检验乙烯之前必须先除去SO2,实验装置中生成的气体先通入10%氢氧化钠溶液的目的就在于此。 [例2] 1,2-二溴乙烷可作汽油抗爆剂的添加剂,常温下它是无色液体,密度是2.18 g/cm3,沸点131.4℃,熔点9.79℃,不溶于水,易溶于醇、醚、丙酮等有机溶剂。在实验中可以用如图所示装置制备1,2-二溴乙烷。其中分液漏斗和烧瓶a中装有乙醇和浓硫酸的混合液,试管d中装有液溴 (表面覆盖少量水)。请填写下列空白: (1)请写出烧瓶a中发生的化学反应方程式:_________________________________________________。 (2)写出制备1,2-二溴乙烷的化学方程式:_______________________________________________。 (3)安全瓶b可以防止倒吸,并可以检
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