Si-%2c3-N-%2c4--SiO-%2c2-系组元活度的计算.pdfVIP

第18卷专辑 中 国 稀 土 学 报 2呻。年9月 兰!!!!竖：些竺 丝坚型些竺卫竖兰坚型璧兰坐!坠型12竺竖坚 塑：!!唑 Si3N4．Si0：系组元活度的计算‘ 李文超”，王福明，王习东，张海军，杜雪岩 (北京科技大学理化系) 鲁蔓周目泊用e函敦推导了由音化古物韵一端为退化其品的j正系提取活度．术文将其推Jl为一般通用公式；井对陶瓷：正秉si，Nrsio：计 算了各组元的话度．讨论丁d_s训on音成的热力学。 关t胃tsiJ¨iot薰．嚆量，精度 瓦格纳(w啦口)…指出，相图的测定要比活度等热力学参数的测定容易一些，因此可由相图提取热力 学参数。在满足正规溶液的条件下，由含中间化台物的二元系提取组元活度的方法，从1964年至今已有： 标准生成熵法、熔化熵法嘲、熔化自由能法口】、熔化焙法14】、标准生成自由能法以及O函数法。其中标准生 成自由能法只适用于AB型化合物，O函数法可适用于含任意～B￡型化合物的退化共晶二元相图。 盯．sial∞材料由于其具有较好的抗高温氧化性能而日益受到人们的重视。近年来，许多学者对其进 的控制性步骤，且Si．N键的破裂起着主要的作用。然而，由于缺乏热力学数据，未见相关的热力学计算。 本文首先利用0函数．推导了由含任意～BE型化合物的二元相图提取组分活度的通用计算公式，计算了 si越rsi02系si扛“和si02的活度，并在热力学计算的基础上合成了07．sial∞基复合材料。 l公式推导及热力学计算 式 -g‰陆￡h≤掣19帆‰) (1) 其中 lg帆y小器-Ig¨。 (2) 式中．)0、x。分别为In、sb的摩尔分数。上式只适用于1：1型的化台物，同时在化台物附近会出现无穷 积分。针对邹的问题，1965年周国治‘81提出了e函数法来解决化合物附近出现的无穷积分问题，该公式可 适用于含任意～氏型化合物的二元退化共晶相图。 周国治定义 8；0热 V’(3) ”一曲一曲+{皿。】2 其中，随蛳％‰州呐n且有 lnnp)=(1一x．勋一白+{皿．p一{￡扎彻r． (4) 式中，x．、x2一A、B组元的摩尔分数： 补镌一A、B组元的活度系数： 小E一化合物～BE分子式中化学计量系数。 ’暖隶自然科掌基金蠢助项目．犏号t598720D2 。作者俺舟：李文超t19，‘)．男．山东省招远县人．教授．中目金属学会冶金物化专业委员舍主任委员 主墨 童兰塑兰!!±坠!璺至塑歪堡些竺盐兰 ．一．——．．．j翌 但(4)式仅适用于类似111．sb系类型的退化共晶相图。对图l所示的相图并不实用。其计算公式司 推导如下。将(3)式代入变通的Gibb．Duhem方程 拙n5而者骊抽押落 (5) 可有 白+{坶l】 整理并对上式积分可有 (7) 篡．锄*=氍x：h一嘶+{皿-伽一獬：嘶+考皿- 整理有 J一刳 ln靠叫仃)：lnh；。。+e杠。一x。物+}x2一x目一J，J一刳ln靠叫仃)=lnh；。。+e杠目一xt肋+}x2一x目一Jf，o、 f81 一{j：i．呶· 当yEl=1，lnn，：与硼