高效液相色谱法分析PMR型树脂溶液的单体成分.pdfVIP

—— 垒堑堡堂箜堕塾量垫些 高效液相色谱法分析PMR型树脂溶液的单体成分 徐桂云商宜美张淑英王晓春杨士勇常理文刘壮 (中国科学院化学研究所分子科学中心北京100080) 关键词HPLC PMR型树脂单体分析 检测单体材料的纯度以及树脂溶液在储存期间单体的成分变化对于控制树脂的质量是十分 必要的。PlVlR型聚酰亚胺树脂由3种单体在乙醇溶剂中反应制成。树脂溶液中的单体为4,4一．二 酮(BⅡ)Ac)，它是BTDE遇水反应的产物。本工作在参考有关文甫删的基础上，使用c。反相 液相色谱柱．选择乙腈和水作为流动相，以甲基磺酸(MSA)作为离子对试剂，并加入高氯酸 钠以增强离子强度，建立了简单、快速检测聚酰亚胺树艏溶液的反相离子对抑制液相色谱法。应 用这种方法对KH-304聚酰亚胺树脂单体材料的纯度以及树脂溶液单体成分进行了分析。 l实验部分 (p一水中含0．003％(p)的MSA；n02 mlJmin；温度 mol／L的高氯酸钠；pH=3．5：流速为1 为室温：紫外检测波长205m。将新制备的KH．304树脂乙醇溶液(单体总含量为50％)，刚流 动相稀释至Ⅱ浓度为0．03％，进样5血进行液相色谱分析。 2结果与讨论 树脂溶液的单体成分中含有酯基、羧基(如：／3TDE和NE)，又含有氨基(如：MDA)， 另外，BTDE是由BTDA与乙醇反应制得，NE是由NA与乙醇反应制得，所以体系是十分复杂 的含酸、碱和非离子化合物的混台体系。加入MSA，一是作为MDA的离子对试剂；二是抑制 BTDE和NE上羧基的解离，从而达到BTDE的异构件之间、以及NE与NA之间分离的目的。 经过对MSA的浓度与单体保留值的影响考察．本工作选择MSA的浓度为0．003％。 NaCIq作为无机盐加入到流动相中，其主要作用是增强流动相的离子强度．促使氨离子对 的形成，以及减小残留在柱填充材料上硅烷醇对组分的影响。在反相柱键合烷基的硅胶表面并不 是很均匀．残余的羟基会对含有极性基团的样品起作用。从实验中看出不加NaCIO。时．MDA 的信号变小，而带有羧基的BTDE出峰时间长，并且拖尾，在流动相中加入NaClO。时，对所有 组分的色谱行为都有改善。但改变它的浓度时，除BTDE以外，对其它组分保留值的影响井不 m01／L。 明显。本工作选择NaCIO．的浓度为0．02 流动相中乙腈的浓度影响单体的分离。 当乙腈的浓度为40％时．NE和NA重台在一起； 选择乙腈的浓度为32％时．所有的单体成分以及有关的物质得到完全分离。 范围内线性关系良好。 单体NE是由5．降冰片烯2,3．酐(NA)与乙醇进行酯化得到的．应用这种分析方法找出了 生成NE产率高的反应条件是NA在乙醇中回流3h。将应用该方法检测树脂溶液在保存期间单 体成分组成的变化。 分析化学的成就与挑战 参考文献 RobemG．Journal ofAppliedPolymerScience,1987,33：2893 resin HPLC The ofPMR solution analysis polyimlde by YangShiyong Funei历m哼蕊哪姆聃增般∞hH 弛酝扣“Shang 13u aⅫ辔Ⅱm Zhuang Al挝*racP．仙p聊describesmeanalyfisofPMRpolyimideresin andwa地r．nle