聚丙烯与聚苯乙烯反应性共混.pdfVIP

2000奎■膏分子#辩工●应庸并讨●论戈● 聚丙烯和聚苯乙烯反应性共混 ．沈艳香晋军沈宁样 (天津大学材辩科学与工程学院．天津300072) ■曩 ■已为大毫所关注．■丧茸括寡同一量用培■菸鼍睦■鲁嗍音盘的羲t．车文采甩反应共■帕方法．在过氯化=鼻丙革(D口】 自由基畴作用下，什和糌●措虚大分子自由基．栅大舟子自由基蝴互忭用．■也生瞳接幢菸■鞠．裹髓之括寡．在赛■中 曩们果用抗毫—蕈毫法对体摹进彳亍纯化-并用虹，卜埘来■叠譬枝托■糖的存在．一时，曩t了也肆仲，精和—厅朝衄体摹■ 矗措■(MFI)的壹他进行了研宄。；；且9L雌,tk一度来爵究体蕞黼拇壹化． 关翻t曩丙■橐鼙己一反应性共褪- 一、实验 Ps的牌号是LCIC838，MFI=-2．85 行的。熔融置度控制在180℃．135℃范围内．红外光谱分析用的样品为无残存Ps的PP．采 取下述方法制备：首先将共混物先采用溶解—沉淀法使PP和PS分离．再将沉淀出的PP在索 氏萃取嚣中用乙酸乙醋萃取残留在PP上的PS．熔融指教的涌试条件为：温度：210C，戴 荷：23．57N． 二、实验结果和讨论 PP和Ps在熔融共混过程中．同时受到热和应力的作用．大分子链断裂．产生自由基． 温度区内(180(2·185℃)PP和Ps的热分解能力相差不会太大．也就是说，在熔蠢混炼过 程中．阡和PS受热分解为自由基的几率几乎均等． 但是．在PP和Ps体系内加入DCP后．相同的混炼条件下。PP的MFI值大大高于飓． DCP会诱发大分子发生氯化降解反应，陌分子上荤环的空问位阻效应使大分子上叔碳原子 上的氢原子不易与DCP受热分解生成的过氯化自由基作用，其氧化降解能力要大大弱于PP， 这就出现了图1所示的情况． C70／30 对于PP／PS体系，当其体系内DCP含量相同时。PP／PS m．)体系的MFI值的上 升幅度虽仍高于陌，但大大低于即．因为在发生氯化降解的同时，PP和PS分子间也会发 生部分接技交联反应．导致降解速率下降．MFI值提高．在PP／PS(70／30nT．)熔融共混样 品中分离后的PP红外光谱图上没有见到尸s的特征峰，是单纯的两相熔融混合．而PP／PS／DCP 在PP／PS／DCP体系内．发生了接枝交联反应．体系内有部分PpopS接枝共聚物形成． Um扯ki[1]在他的工作中曾建议用对敦加和原理来描述共混高聚物的漉变行为： 2 LogFEW,LogFi ； 式中Ti为体系内i组份的质量分数，F．为体系内i组份熔体的滚变函敷，F为共溜自熔律的 f ～ 2000全曩膏丹子##工■应用并博她文● 藏变函数．对于不互溶的共混体系．相之问没有化学或氢麓联系．熔体在剪切力场下．舍发 生界面的层闻滑移使其熔体枯度下降。这是两相问的锐形界面引起的．这类律系被称之为负 僖离共混韵．反之．相之间存在化学或氢键联系的多相若混体系，其熔伴拈度会增大，这类 体系州橼之为正德离共混糖． 垂们在实验中用MFI这一参数作为流变函数．按上式进行了计算．结果用圈2来衰示． 圈2衰明．实验值明显低于计算值．在我们的实验范圈内，随着D(，含量的增加．慵离程度 加大．在即，路m∞体系内，存在两种反应。一是D凹引起的PP和Ps的靴降辫，二是PP 和Ps之问由D曙引起的接枝共聚反应．同时I)CP在行和PS相中的分布状况对两种反应的 进行醒均有影响．但是，我们的实验是熔融共混后的物料．不考虑DcP在两相中的分布因 素。仅棘覆l了的实验结果．从中可以看出DCP含量的作用：当其古量低予0．22箍_时。接 柱共聚反应不足以抵消氯化降解的影响． ，t_t■；-l 圈l优P古量对PP、嘴和Pr／PS三悻秉朋q的髟响圈2嬉融指蠡的计算值和射t值(阡鼎争I，奶0n) 上述实验结果衰孵，PP、Ps和D∞在阼和PS的熔融混台条件下可以实现其反应共混． 有PP和Ps的接柱共囊物生成，但是，D印的古量必须达到一个定值．