P—T热致液晶嵌段共聚酯的合成及表征ETHB.pdfVIP

第19卷第5期 高分子材料科学与工程 v。1．19，N。．5 2003年 9月 POLYMER MATERIALSSCIENCE AND ENGINEERING Sept．2003 PET—HBT热致液晶嵌段共聚酯的合成及表征 杜拴丽，王久芬，霍红星 (华~r．-r学院化学工程系，山西 太原 030051) 摘要 ：首先以对苯二 甲酸双 羟 乙酯与过量 的对苯二 甲酰氧合成 了酰氯基封端 的ET 齐聚物 ，并 以过量 的双对羟基苯 甲酸丁二醇酯与对苯二 甲酰氯合成 了酚羟基封端 的齐聚物 HBT。而后 ，以四氧 乙烷为溶 剂，采用溶液缩聚法 以ET和 HBT为原料 ，合成嵌段共聚酯 (PET—HBT)。用偏光显微镜、’H—NMR、 WAXD及 FT—IR表征 了嵌段共聚酯的微观结构及结晶行为。在一定的温度范围内，该共聚酯是热致液 晶高聚物 。 关键词：嵌段共聚酯；热致液晶；合成；表征 中图分类号：TQ316．344 文献标识码 ：A 文章编号；1000-7555(2003)05-0080-03 液晶高聚物(LCP)是在一定条件下能以液 1 实验部分 晶相态存在的高分子 。研究和开发液晶高聚物， 1．1 主要原料 不仅可提供新的高性能材料，而且可促进分子 对苯二甲酰氯 (TPC)：化学纯 ，上海群力化 工程学、合成化学、高分子物理、高分子加工 以 工厂产品；对苯二 甲酸双 f}-羟乙酯 (BHET)：自 及高分子应用技术的发展[1]。热致液晶高聚物 制 ；双对羟基苯 甲酸丁二醇酯 (BBHB)：自制； (TLCP)是由于加热破坏 了高分子链段的结晶 四氯乙烷 (TCE)：分析纯，上海化学试剂公司产 结构 ，并使非 晶结构进入熔融状态 ，呈某种有序 品；吡啶等。 排列而出现液晶态的高聚物 。利用 TLCP熔体 1．2 嵌段共聚酯的合成 ] 在加工过程 中能够形成亚微米级微纤 的性质 ， (1)按 BHET ／TPC=n／n+1(摩尔比)准 可 以将它与热塑性树脂共混 ，所得共混物经熔 确称取BHET、TPC于装有温度计，搅拌器及 融挤塑或注塑等加工过程而成的材料即含有 回流冷凝管的500mL三颈磨 口烧瓶中，加入 TLCP增强微纤 。已研制出的LCP／聚合物合金 一 定量的溶剂 四氯 乙烷 (TCE)，再加入单体总 有 LCP／聚醚砜L3]，LCP／聚醚酰亚胺 ]、LCP／ 质量0．2 的吡啶作为催化剂，在搅拌下用盐浴 聚砜L5等。 加热至 8O℃～100℃反应 1h，然后再逐渐升 均聚酯分子结构的规整性和链刚性，使其 温至 140℃～15O℃回流反应 4h，得到酰氯基 具有高结晶度和高熔点，不能在热分解温度 以 封端的ET齐聚物 。 下形成液晶相 。通过共聚改性，在分子主链 中引 (2)在与上 同样 的反应装置中按 BBHB ／ 入柔性成分，可降低分子链的高序性和刚性，从 TPC 一，z+1／- (摩尔 比)准确称取 TPC、BB- 而降低其结晶度和熔点。本研究在高聚物主链 HB、一定量 的溶剂 四氯 乙烷 以及单体总质量 上 引入柔性成分，即在 HBT 刚性链段 中插入 0．2 的吡啶作为催化剂，用盐浴加热 8O℃～ 柔性链段 ET，形成刚柔相嵌型热致液晶高聚 100℃反应 1h，再逐渐升温至 140℃～150℃ 物，不仅能使熔点降至热分解温度以下，还能观 反应 10h，得到酚羟基封端的HBT齐