具有非线性光学效应的络合物BCTCSC的结构和性能研究CC.pdfVIP

第7卷第1期 苏 州 大 孥 学报 (自鲰科学) Voi．7No．1 lg91肆 1月 JOURNAL OF SUZHOU UNlVERSITY (NATURAL-SCIENCE) Jan．1991 = = 二 二二’== == 二 二 ： = = _ __ _= ： 一 一 一 一 = =一 ：一 具有非线性光学效应 的络合物 BTCC、SCCC 的结构和性能研究 曹 阳 王 友 良 王 步 国 (亿学 罩) 摘要：本文通过量子化学半经验cNDO／2方法研完了宏观上具有 非线性光学效应的=氯硫脲合镉(BTCC)和=氯氨基脲合镉 (SCCC) 络合物的分子结构，计论 了非线性光学效应与其徽观结构的关系。认 为分子畸变是非线性光学效应的微观结构的要求． 关键词：CNDO／2，非线性 光学效应，分子畸变 1961年产生 r非线 ：光学以来，人们脒丁以极大的努力探索新的非线性光学材料井 投入应用以外，还以很太的兴趣探讨二次谐波产生机制及其与晶体微观结构的关系．并 且提 出了若干模型进行理论研究和计算测量工作． 有机金属络合物作为非线性光学晶体材料，是摄近才开拓的倍频材料研 究 蛇 新 领 域 ．如何从理论上探讨络合物分子的非线性光学效应的微观机理以及结构对 微 观 效应的影响，这方面的工作国内外尚未见报道．我们用量子化学半经验CNDO／2(M)方 法研究了该系列化台物 二氯硫脲合镐 (Bis—ThioureaCadmium ChlorideBTCC)和二 氯氨基脲台镉 (SemicazideCadreium ChlorldeSCCC)分 的微观结构，探讨了微观 对宏观非线性光学效应构影响． 1 理论计算 我们用CNDO／2(M)的程序计算 了络台物分子的成键特性和结构特点．计算时所 Ⅲ镉cd的cNDO／2参数是根据E．T0ndcllo的cNDO参数确定 ，j用Msw—x 引 算结果 进行 r优化 (见表一)．其他所用半经验参数来 自文献 [b1． 收稿 日期l1990—05—06 第 1期 酋阳荨t非线性光学络台掏BTcC、Sccc~ 表一 镉原子的CNDO／2参数 Orbita1s § 一l／2(I十A ) l B。 aS 1．630 l4．051 — 21．000 5p I．630 5．500 — 21．000 4d 3．200 32．180 — 9．000 · 表中一1／2(I+A )和 日。的单位为c．V．}二氯硫 脲合镉 (BTCC)分 子的 结构如图一所示． 、 I I 1 c。 H、、 ／ H ＼ 图 1 BTCC分子 结构 从构型来看，分子应该是对称的}但是实验测得的晶体结构数据表 明 【，分子是 不 对