国内硫回收技术现状及展望.pdfVIP

2010年增刊(1) 安徽化工 65 国内硫回收技术现状及展望 赵叶访 (东华工程科技股份有限公司工程室，安徽合肥230022) 摘要：介绍了国内外几种硫磺回收技术在国内的应用及发展情况，以及这些技术各自的特点和其在煤化工行业的应用前景，重点介绍了 应用较为广泛的超级克劳斯工艺的特点和优势。 关键词：硫磺回收；湿法脱硫；干法脱硫；克劳斯；超级克劳斯；CLINSULF；生物脱硫 中图分类号：X701文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2010)Sl_0065-03 1概述 石酸钠阻止钒酸盐的生成；又加入少量三氯化铁、乙二胺 硫回收是通过化学方法吸收处理排放尾气中的 四乙酸及螯合剂起稳定溶液的作用，此法广泛应用于焦 H：S或SO：等含硫物质，生产硫磺并使尾气能够达标排炉气、煤气等脱硫，是目前国内应用较多的脱硫方法之 放的工艺技术。随着我国《大气污染综合排放标准》 一。栲胶法是我国特有的脱硫技术，是目前国内使用最多 的脱硫方法之一。栲胶由植物的果皮、叶和干的水淬液熬 (GBl6297—1996)的执行，迫使国内的炼油企业不断改 进工艺，降低尾气的排硫量。特别是近几年，随着煤化工 制而成，主要成分是丹宁，是由化学结构复杂的多羟基芳 的发展，煤气化后的合成气体中含硫量高，成分复杂，对 烃化合物组成，具有酚式或醌式结构。栲胶资源丰富，价 硫磺回收工段的技术要求也更加苛刻。因此硫回收技术 格便宜，运行费用比改良ADA法低。 的发展非常快，采用先进技术回收尾气中的硫资源是实 现企业可持续发展的重要步骤，此举既减少了硫资源的 法。铁基法和钒基法效果相当，但因为环保对重金属盐 浪费，又保护了生态环境。 (钒盐)的排放有严格的限制，因此铁基法的发展要比钒 2工艺技术比较 基法快，应用范围更广。但由于溶剂要依赖进口，国内应 2．1湿法工艺 用较少。 按生产方式硫磺回收技术可简单分为湿法和干法。 湿法工艺可以将H：S脱除到很低的残余量，但产品 湿法工艺是指脱硫时，由碱性吸收液吸收硫化氢生 硫磺为暗硫，纯度低，颜色暗，销售价格低；而且操作费 成氢硫化物、硫化物，在催化剂作用下进一步氧化成硫 用高，劳动强度大，工作环境较差，排放达不到环保要 磺。催化剂可用空气再生后继续使用。常用的催化剂有 求，已经很少采用，现在改为干法硫回收工艺。 铁氰化物、氧化铁、对苯二酚、氢氧化铁、硫代砷酸的碱 2．2干法工艺 金属盐、蒽醌二磺酸盐、苦味酸、萘醌一2一磺酸盐等。常 从字面上理解，干法工艺即没有液相的反应。其通 用的吸收液有碳酸钠溶液、氨水等。国内应用较成熟的 过催化剂的选择，使H2；S气体在反应器中发生一系列氧 湿法氧化还原脱除H2s并以硫磺形式回收的工艺主要 化还原反应直接变成硫磺，主要有克劳斯工艺、超级克 有两类： (1)以钒基氧化剂为主，其主要特点是进料气中的 广泛的干法脱硫工艺为克劳斯工艺。由于克劳斯法工艺 简单，适用于大型化、自动化生产装置，装置效能高，因 H2S浓度可在极微量至60070之间，适用范围宽，净化气 此已成为回收元素硫的主要方法。 H2S可降低至0．1×10r6 ppm，净化度高。该法的缺陷是溶 2．2．1克劳斯及超级克劳斯工艺 液都为碱性，对高浓度CO：气体的处