《高等有机化学选论》课程学习探讨.pdfVIP

2001年6月 陕西师范大学继续教育学报(西安) Jun.2001 第18卷 第2期 JournalofFurtherEducationofShaanxiNormalUniversity Vol.18No.2 《高等有机化学选论》课程学习探讨 张培梧 (陕西师范大学化学与材料科学学院副教授 西安710062) 摘 要:本文阐述了高等有机化学选论课程在取代基效应、共振论、立体化学、有机反应活性 中间体、亲核取代反应、消去反应、周环反应等章节学员应掌握的基本内容和要点。 关键词:取代基效应;共振论;立体化学活性中间体;新核取代反应;消去反应;周环反应 中图分类号:0621 文献标识码:A 文章编号:1009-3826(2001)02-0102-03 有机化学与人类的生活密切相关。一个 具有方向性;传递不随共扼链的增长而减弱; 多世纪以来，随着人们对有机反应机理和有 在共扼链上出现电子的离域使体系能量降低 机化合物结构的逐步认识，大大促进了对有 并趋于稳定;在共扼链上出现键长平均化和 机化学反应和有机化合物性质的深层次理 极性交替的现象。共扼效应中电子移动的方 解，对有机物的制备及分析起到了理论指导 向可用起于重键或P电子，止于单键或原子 作用。《高等有机化学选论》就是着重讨论有 的弯箭头或弯鱼勾形箭头来表示。共扼效应 机反应机理和有机物结构方面的问题。这门 的相对强度决定于共扼体系中原子的性质、 学科涉及面广、内容丰富，但有的内容比较抽 价键状态、键的性质及其空间环境等。 象。在学习中，只要将基本理论与化学反应现 共扼效应对酸碱强度、分子的偶极矩、活 象结合起来，不仅能使貌似深奥的纯理论问 性中间体的稳定性以及加成反应的性质、部 题容易理解，而且也能加深对有机反应的记 位等都会发生影响。 忆。 1.3超共扼效应 1 取代基效应 分子中C-H键通过单键与不饱和键、。 本章主要内容包括电子效应(诱导效应、 键或含有P轨道的原子相连，都能产生超共 共扼效应、超共扼效应、场效应)和立体效应。 扼效应。 1.1诱导效应 超共扼效应与烷基中的C-H键数目有 诱导效应的产生是由于成键原子电负性 关。与诱导效应和共扼效应相比，超共扼效应 不同而引起的键的极性沿分子链按一定方向 往往较弱。 的传递。它分为静态诱导效应和动态诱导效 1.4场效应 应。静态诱导效应有三个特点:一是具有方向 场效应是分子中基团之间通过空间的静 性。其方向是以C-H键为标准来衡量的;二 电作用传递的一种特殊的电子效应。场效应 是诱导效应在传递中减弱很快;三是诱导效 的大小与发生影响的基团的距离平方成反 应可以通过。键和二键传递，二键能更有效 比。 地传递这种原子间的相互影响。 1.5空间效应(立体效应) 测定和比较诱导效应的相对强度，主要 原子的空间体积所发生的空间干涉作用 采用酸碱强度法、偶极矩法和核磁共振法等 是空间效应。其大小主要与相互接近的基团 三种方法。诱导效应会影响到化学反应速度 大小和形状有关，而且往往受到其他取代基 和化学平衡，也会影响碳负离子、碳正离子的 效应、溶剂等因素的影响。 稳定性以及酸碱强度、分子的偶极矩、核磁共 2 共振论 振中氢的化学位移等。 本章应掌握共振论的基本观点，共振结 1.2共扼效应 构式与共振简式的写法，