衍生化技术在环境分析中的应用.pdfVIP

知识介绍 衍生化技术在环境分析中的应用 李新纪 孟召昆 （北京市环境保护监测中心） 在环境污染分析中，色谱法具有分离效能高， 有机磷农药的热解甲基化法（in-block）。这是一 灵敏度高。分析速度快等特点，得到广泛的应用。 种柱内衍生法，将三甲基苯胺（TMAH）的甲醇溶 美国环保局清洁水法案中规定的应优先监测的114 液与含有机磷农药的样品提取液混合，注入色谱仪 种有机污染物及其分析方法，采用了四个气相色谱 的汽化室，在280℃条件下形成衍生物，用火焰光 系统，一个液相色谱系统和一个色谱／质谱系统，由 度检测器测定。TMAH的转化率对辛硫磷为61％， 此可见色谱在环境分析中的重要地位，以及当今出 对谷硫磷为100％。该法可测多种有机磷农药，如对 现的以色谱为中心各种技术联用的局面。据估计， 硫磷、马拉硫磷等。测定底物包括鱼、水生物等。 今后一段时间色谱仍是世界上应用最广泛的分析技 该法对5克鱼样和300毫升水样，检出氯辛硫磷的 术[1-3]。 低限分别为10PPb和o.1PPb。 但是，色谱法也存在一定的局限性。例如，没 （2）有机氯农药（OOP）分析 近来，用于 有色谱标准物就难以定性，对气相色谱来说，只能 测定OCP的衍生化技术主要在三方面；光解、脱 对挥发性有机物才能分离。而衍生化技术对克服色 氯和水解反应。由于多氯联苯（PCB）和某些OCP， 谱法局限性有极大的作用。 例如DDT及其类似物，有着相近的保留时间，影 响定性和定量。采用这三种反应可消除这些影响。 色谱衍生化技术的特点 用浓硫酸处理含OCP的样品，大多数OOP和所有 在色谱分析中应用衍生化技术：（一）可以提 的PCB都不改变，而用KOH的乙醇溶液处理就使 高色谱检测器对被测物的灵敏度。例如，将卤素加 DDT类型的化合物脱氯化氢，PCB和其他OCP 到一个分子上，则电子捕获检测器（ECD）对它的 则不改变，因此就消除了DDT产生的干扰[6]。 灵敏度可提高几千倍。 （二）可以改善化合物的色 Mansour[7]提出了在光解反应条件下转化PCB和 谱行为，提高化合物的热稳定性和挥发性，减小或 OCP的方法。在290nm紫外光照射下，环二烯类 消除极性大的化合物可能产生的拖尾。 （三）可以 杀虫剂在丙酮溶液中产生交联的光异构化产物，其 部分地解决色谱定性问题，即被测物经衍生化后生 色谱保留时间比原分子的保留时间长。PCB在此 成一种已阎知的幕化合物，只要这种衍生物与原化合物 条件下没有改变。而同一样品在甲醇溶液中，受 的保留时间不同，用衍生物的标准物就可以对被测 230nm紫外光照射，PCB产生脱氯作用，保留时 物定性[4]。 间缩短，环二烯类杀虫剂没有发生改变，由此， 正是由于衍生化技术有这些特点，使色谱法在 PCB和OCP相互干扰的问题得到解决。 环境分析的各个领域都有用武之地。下面谈谈色谱 （3）农药分解产物的分析 苯胺是氨基甲酸 中应用衍生化技术的一些实例。 酯类杀虫剂和草长灭农药的降解产物，在染料、农 药工业废水中都含有苯胺类化合物。美国环保局清 衍生化技术在环境分析中的应用 洁水法案将苯胺类化合物列入应优先监测的化合 （一）农药污染监测