(四氮杂十四元大环)双(O,O′-二(1-萘基)二硫代磷酸根)合镍或铜的合成与谱学性质.pdfVIP

维普资讯 ～ 第 2期 机 化 学 学 报 ＼ VolI5．No2 099n 3 6 f》J 1l ， (四氮杂十四元大环)·双(0，0一二(]一萘基)0c)l )【 目研 二琉代磷酸根)合镍或铜的合成与谱学性质 究一 一简 口 主些 麓 (口川轻化I学院轻I系．基础部 ．自贡 643033) O ．0 定剂 以及人造橡胶的硫化促进剂 。[(Ro)PSS]M 作为润滑油抗氧化剂时．常需要加入一些简 单胺 ，这样可有效地缩减氧化作用 ’。为此人们合成了一些含简单氮配体的过渡金属的O，O， =烃基二硫代磷酸的配合物 ．配合物 中的 O，O 二烃基二硫代磷酸根 (RO)，PSS 可 以是非 配位的，也可 以是单齿配体或双齿配体 。我们在原有工作的基础上 ，合成 了4个含四氮杂十 四元大环配体 hnitade或 hmta以及 O O～二 (1一萘基)二硫代磷酸哏的镍和铜的配合物 [Mi ~SSP(OCj。H 】) ](】：M=Ni．L=hmtade；2M=Cu，L=hmmde；3：M--Ni．L--hmta：4： M==Cu，L--hmta)。其 中配体 hmtade代表 5，7，7．12，l4，1一六 甲基 1，4，8，『I四氮杂环十四 4，1『二烯 ；而 hnita为 内消旋的5．7，7．12，l4，14六 甲基一j，4．8，li四氯杂环十 四烷 ， l 实验部分 1．1 仪器及测试条件 WC 】型显微熔点仪 (四川大学科教仪器厂)，温度计未校正 ；Carlo—Erbali06型元素分析 仪 ：DDb—I1A型电导率仪 (上海雷磁新泾分厂)，用无水 DMSO作溶剂 ：NicoletMX一1型红外光 谱仪 ，石蜡糊 ：日本 ShimadzuUV一240型紫外一可见光谱 仪，CHCI作溶剂 ：日本 Rigaku热分析 仪，ctA1。o 作参 比，静态空气气氛 升温速度 】OC，／min，走纸速度 10ram／rain．In校正温度 ．『2 试剂 PS 经 甲苯洗涤和 CaC12真空干燥 ．DMSO经 4A分子筛干燥和重蒸 ．其余试剂均为分折 纯 按文献 方法合成 了hmtade的大环配合物lM(hrntade)](ClO一)(M=Ni，Cu)：用 NaBH．还 原hmtade·2HCIO·，经拆分可获得内消旋 四氮杂大环 hmta·2Ho I参照文献 的方法 ．合成 7’浅橙色粉末 (jCHO)PSSNH (c，H)2，产率 38 ．熔点为 l57～】59C 收稿 日期 收修改稿 日期：J9980505 四川省教委重点科研曙冠赞助项 目(No199337) 强 联磊凡 雄 作 ．吴 L业 ，男．52岁．刷教授 ：研究 疗I：高分子材料抗氧制 维普资讯 268 · 无 机 化 _， {}{ l 凿 t．3 配合物 的方法 参照文献 的方法 ，合成 了配合物 1和 2 而配合物 3和 4是按下述方法 台成 的： 将 0．32g(】mmo1)h