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实践是检验真理的唯一标准。 * * 亲核试剂： 带有未共用电子对，倾向于同电正性（核）的 反应物结合。 亲电试剂：处于缺电子状态，倾向于同负性的反应物结合。 基 本 概 念 自由基：带有未成对电子 在光照或加热等条件下能分解成自由基的化合物： 1、取代反应 亲电取代 亲核取代 自由基取代 2、加成反应 亲电加成 亲核加成 自由基加成 3、消除反应 亲核消除 亲电消除 亲电试剂：碳正离子(carbocation, carbenium ion)： 1、碳正离子的形成： （1）直接裂解作用 （2）重氮盐分解 （3）质子或其它带正电荷的原子团与不饱和体系的加成 2、碳正离子的反应 （1）与带有电子对的亲核试剂反应 （2）碳正离子由相邻的原子失去一个质子生成 不饱和键化合物。 （3）与不饱和键加成形成新的较大的碳正离子 （4）重排形成更加稳定的碳正离子 亲核试剂：碳负离子（carbanion) 1、碳负离子的形成 （1）直接裂解。（常需要碱） （2）负性离子和碳碳重键的加成反应 2、碳负离子的反应 （1）对羰基化合物的亲核加成 δ+ （2）和碳－碳重键的加成 Z为吸电子基团 羟醛缩合、有机金属化合物与羰基化合物加成等。 Michael反应 （亲核加成） （3）脂肪族亲核取代 （4）重排反应 Stevens重排 δ+ 烃化反应 取代基效应 1、电子效应：通过影响分子中电子云的分布而起作用 吸电子基团：-COR, -CHO, -COOH, -NO2, -CX3, -CN, -CONH2, -X 推电子基团：-OR, -R, OH 碳正离子与推电子基团相连，稳定性增加 碳负离子与吸电子基团相连，稳定性增加 2、空间效应：由于取代基的大小或形状引起分子中特殊的 张力或阻力的一种效应。 四面体反应物 三角形中间体 键角：109028’ 键角：1200 邻位产物 对位产物 58.5％ 37.2％ 15.8％ 72.7％ 结构 性质 应用 纸上得来终觉浅，决知此事须躬行。 ——陆游 *