03级结构化学期末试卷(A卷).docVIP

一 三、回答问题：15分 1、写出[V（H2O）6]3+、[Co（CN）6]3-d电子排布。 2、说明下列化合物中心原子的杂化类型、分子的几何构型及分子所属点群。 NH3、 BF3、CCl4、 [Ti（H2O）6]+ 3、写出Be的激发态1s22s13s1斯莱特行列式。 4、举例说明离域π键形成的条件及基本类型。 5、写出NO、O2- 、HF 的电子组态、计算键级、讨论成键情况。 四、计算题：40分 1、证明一维势箱体系波函数的正交归一性。 2、用一维势箱模型处理共轭体系，势箱长1.42nm, 计算π电子跃迁所吸收光的波长。 3、已知苯的π电子处于基态，部分轨道波函数为： 求该体系第一、二C原子电荷密度、第二、三C原子间的π键序。 4、H35Cl的远红外光谱线波数为21.18 cm-1，42.38 cm-1，63.54 cm-1，84.72 cm-1，105.91cm-1，试求其转动惯量及键长。 5、用Cu-Kα射线（λ= 0.154nm）作金属钼（立方晶系）晶体粉末衍射图，在θ=20.250, 27.300, 36.820, 43.810, 50.690, 58.000, 66.300等有衍射峰，求：①钼的晶体结构属于哪一种点阵形式？②钼的晶胞参数？ 此卷共3页 人数：33人 出题：蔺彬彬 03级《结构化学》期末试卷（A答案） 2005—2006学年度第一学期 此卷使用班级： 03化学本科班 3、 4、条件：①各原子在同一平面。 ②每个原子提供一个与分子平面垂直的p轨道。 ③p电子数小于轨道数的2倍。m2n（保证成键电子数反键电子数） 类型：正常π键、多电子π键、缺电子π键 5、四、1、 2、 3、 4、 2B=42.38-21.18=21.2 B=10.6 5、 二 三、简答题（1,2题各3分，3小题4分共10分） 1、分子轨道理论要点： 2、杂化轨道理论要点： 3、晶体场理论主要观点和内容： 得分 评卷人 复核人 四、计算题（每小题8分，共40分） 1、１、已知氢原子的 ，求： １）原子轨道能 ２）轨道角动量 ３）道角动量与z轴夹角 ４）画出其径向分布和电子云角度分布示意图。 ２、已知[Co(NH3)6]2+的ΔP, [Co(NH3)6]3+的ΔP,试分别计算它们CFSE. ３、金属铂为立方最密堆积结构，立方晶胞参数a=392.3pm,Pt的原子量195.0。试求： 金属铂的密度 铂的原子半径 空间占有率 消光规律 4、用HMO法求烯丙基阳离子的离域能和基态波函数。 5、55.已知H127I振动光谱的特征频率2309.5cm-1,转动常数为655cm-1, 请求算其力常数、零点能、转动惯量和平衡核间距。 答案 三、简答题 1、（1）分子中单电子的波函数称为分子轨道。 （2）分子轨道由原子轨道线性组合而成 （3）原子轨道要有效构成分子轨道应满足：对称性匹配，能量相近和最大重叠三原则。 （4）电子在分子轨道中分布满足：能量最低原理，泡里原理和洪特规则。 2、（1）原子轨道线性组合构成杂化轨道。 （2）杂化轨道满足正交归一性 （3）单位轨道贡献。 3、（1）中心离子与配体之间为静电作用。 （2）中心离子在配体场作用下d 轨道能级产生分裂。 （3）d 电子在能级分裂的d轨道上重新分布，使体系的总能量降低，获得晶体场稳定化能。 （4）姜-泰勒效应。 四、计算题 因为：n=2,l=1,m=0 (1) (2) (3) (4) （1）[Co(NH3)6]2+ 因为：ΔP 和 d7构型， CFSE=8Dq （2）[Co(NH3)6]3+ 因为的ΔP和d6构型， CFSE=24Dq-2p 3（1） （2） （3） （4） 当h,k,l奇、偶混杂时，系统消光。 4 总能量： 离域能 把代入久期方程及，得 5