03自由基聚合-2010-10.pdf

第三章 自由基聚合自由基聚合 33.11 概述概述 均裂 CH2 CHX 自由基自由基:: AA 2A A CH22 CH X 离离解解 + - CCHH22 CCHHXX δ+ δ− 阳离子: AB A B A CH2 CH B X 离解 - + CH2 CHX δ− δ+ 阴离子: AB A B A CH2 CH B X 链式聚合反应的分类： 根据活性种的类型分 •• 自由基聚合自由基聚合 • 离子型聚合 – 阳离子聚合 – 阴离子聚合阴离子聚合 • 络合聚合 链式聚合的基元反应链式聚合的基元反应 • 链引发链引发 II 分解 RR* 或离解 引发剂 引发活性种 R* + H C CHX R CH CHX* 2 链链增长活性中心性中 • 链增长 R CH CHX* + H C CHX R CH CHX CH2 CHX* 2 终止反应终止反应 增长链增长链 • 链终止 增长链 聚合物链 • 链转移 增长链 +链转移剂 → 聚合物链 + 链转移自由基 3.2 单体性质与聚合反应类型单体性质与聚合反应类型 乙烯基单体（CH =CHX ）的聚合反应性能主 2 要取决于双键上取代基的要取决于双键上取代基的 电子效应电子效应 ((诱导效应和共轭效应诱导效应和共轭效应)) 空间位阻效应等。 电子效应 (i) X为给（推）电子基团 H H C CH R CH C 2 2 X X 推电子基使双键的电 分散正电性， 子云