04芳香烃.pptVIP

第四章芳 香 烃 第一节 芳香烃的分类 第二节 单环芳烃的结构和命名 一、苯的结构 三、单环芳烃及其衍生物的命名 1、单环芳烃的命名 2、单环芳烃衍生物的命名 第三节 单环芳烃的性质 二、化学性质 1、（亲电）取代反应 （1）卤代反应 亲电取代反应历程 （2）硝化反应 硝化反应亲电取代反应历程： （3）磺化反应 磺化反应亲电取代反应历程： （4）傅－克(Friedel－Crafts)烷基化反应 傅－克(Friedel－Crafts)烷基化反应亲电取代反应历程： （5）傅－克(Friedel－Crafts)酰基化反应 傅－克(Friedel－Crafts)酰基化反应亲电取代反应历程： 傅－克烷基化(酰基化)反应中应注意的问题 2、氧化反应－侧链氧化 3、加成反应 芳香族化合物的芳香性 第四节 苯环上取代基的定位规律 一、 一元取代苯的定位规律和定位基的分类 二、定位规律的理论解释 三、二元取代苯的定位规则 四、定位规律的应用 第五节 稠环芳烃 第六节 非苯系芳烃及休克尔规则 作业 例如： 1、邻、对位定位基对苯环的影响及定位效应 邻对位定位基为供电子基 团，使苯环上碳原子电子云密 度增大，亲电取代反应活性增 加。而邻对位电子云密度增加 多些，因而主要产物是邻对位 产物。 －OH对苯环吸电子的 诱导效应小于供电子的共 轭效应，所以－OH为供电 子基团。 共轭效应 诱导效应 例如： 2、间位定位基对苯环的影响及定位效应 间位定位基为吸电子基团，使苯环上碳原子电子云密度降低，亲电取代反应活性减小。而邻对位电子云密度降低多些，间位电子云密度相对较高，因而主要产物是间位产物。 －CHO对苯环有吸电子的诱导效应，共轭效应既不吸电子也不供电子。所以－CHO为吸电子基团。 例如： 1、苯环上原有的两个取代基属不同类时，新的取代基进入苯环的位置取决于邻、对位定位基。 或 或 或 很少 2、苯环上原有的两个取代基属同类时，新的取代基 进入苯环的位置由定位效应较強的定位基决定。如果两个定位基的定位作用强弱相差较小时则得到混合物。 或 或 1、用于预测反应的主产物。 2、用于选择适当的合成路线。 如： * * 芳香烃（芳香族化合物）是指分子中含有苯环结构，以及有与苯类似的性质和电子结构的烃（有机化合物）。 苯系芳烃 单环芳烃 多环芳烃 联苯或多联苯 多苯代脂肪烃 稠环芳烃 非苯系芳烃 芳烃 Kekulé 式 现代结构 表示式 局限性 应有两种邻二取代物 能与Br2/CCl4加成且无HBr生成 能使KMnO4溶液褪色 平面正六边形 共轭的大π键 键角120° C—C键长均为0.140nm 苯分子结构的现代观点 ——环状大π键 （1）苯环上连简单的烷基时以苯环作母体命名。 一元取代物 异丙苯 二、单环芳烃的异构现象（P.95） 二元取代物 1，2—二甲苯 1，3—二甲苯 1，4—二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 2—乙基甲苯 3—乙基甲苯 4—乙基甲苯 邻乙基甲苯 间乙基甲苯 对乙基甲苯 三元取代物 1,2,3—三甲苯 1,2,4—三甲苯 1,3,5—三甲苯 连三甲苯 偏三甲苯 均三甲苯 2，4—二乙基甲苯 3—乙基—5—丙基甲苯 2－甲基－4－苯基己烷 （2）苯环上连复杂的或不饱和烃基时把苯环作取代 基命名。 邻乙基苯乙烯 间苯二乙烯 5－甲基－3－苯基—1—己烯 苯基ph－或－C6H5、苄基－CH2C6H5、芳基－Ar。 间硝基苯乙烯　　 （1）苯环上连—X、—NO2、—NO时以苯环作母体命名。 邻氯甲苯 （2）苯环上连—COOH、—SO3H、—CHO、—CN、－OH、 —NH2时把苯环作取代基命名。 邻氯苯甲腈 间硝基苯甲酸 邻乙基苯磺酸 对甲基苯乙酮 4－羟基－3－溴苯甲酸 （3）苯环上连有两个或多个取代基时，首先选定母体，然后依次编号。选母体的顺序为:－COOH、－SO3H、－CHO、－CN、 －OH、－NH2。 4－硝基－2－氯苯酚 2－乙基－4－羟基苯磺酸 4－甲基－3－氨基苯甲醛 自由基 取代反应 通式： 卤代反应亲电取代反应历程： 慢 慢 浓H2SO4的作用 脱水：使HNO3更易得亲电试剂。 吸水：保证反应过程中HNO3的浓度。 利用其高沸点：放热反应，防止爆炸。 有重排 邻苯二甲酸酐 A、烷基化时有重排的可能。 B、烃基化时不能用 C、烷基化时有发生多取代的可能（因为烷基苯的反应活性比苯高）。 D、凡苯环上连有强