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ultraviolet and visible spectrophotometry（UV-vis) 第一节 紫外-可见吸收分光光度法 的基本原理和概念 分子轨道： 电子围绕分子运动的几率分布。 即在分子中电子的空间运动状态。 分子轨道的形成： 是由原子轨道组合而成的 成键轨道： 当两个原子的轨道沿键轴方向“头碰头”地重叠，形成的共价键，称 键。该键电子的电子云密度分布沿键轴呈圆柱形对称，组成两个轨道 成键 轨道 能量较低 反键 轨道 能量较高 当两个原子轨道“肩并肩”平行地重叠，形成的共价键，称 键。其电子云密度分布呈冬瓜状，对称于键轴所在的一个平面，组成两个轨道 成键 轨道 能量较低 反键 轨道 能量较高 由原子轨道组成的分子轨道有： 键 键 键 键 非键轨道（n轨道） 分子外的价电子则有： 成键电子( ) 反键电子( ) 非键电子（n） 分子中电子跃迁类型： 1. 跃迁 所需能量大，吸收峰一般在远紫外区（λ200nm) 饱和烃类：吸收峰波长小于150nm。 如乙烷 2. 跃迁 吸收峰： 3. 和 跃迁 吸收峰： 共同点： 1、所需能量较其它跃迁能量小，吸收峰都在大于200nm区域内。 2、有机分子中含有不饱和官能团 差别： 1、吸收峰强度不同： 溶剂极性增大时： 溶剂极性对异丙叉丙酮两种跃迁吸收峰的影响 n 极性溶剂对两种跃迁能级差的影响 四种跃迁类型，其能量大小顺序为： 4.电荷迁移跃迁 三、紫外-可见吸收光谱中的常用概念 吸收光谱（又称吸收曲线） 是以波长 为横坐标，吸光度A（或透光率T）为纵坐标所描绘的曲线。 吸收峰： 谷： 肩峰： 未端吸收： 生色团： 在紫外-可见光区能产生吸收的基团。 不饱和杂原子基团和共轭双键基团。如-C=O，-N=N-， -C=S，-C=C，-C=C-等； 产生 助色团： 与生色团或饱和烃相连时，能使生色团或饱和烃的吸收峰长移，并使吸收强度增大的基团。 含非键电子的杂原子饱和基团。如-OH, -NH2,-OR,-SH, -SR,-X等。 红移（长移）: 吸收峰向长波方向移动。 蓝移（紫移）（短移）: 吸收峰向短波方向移动 增色效应和减色效应： 由于化合物结构改变或其它原因，使吸收峰强度增加——增色效应（或浓色效应） 使吸收强度减弱——称减色效应（或淡色效应） 强带和弱带： 强带：紫外-可见吸收光谱中， ε104的吸收峰 弱带：ε102的吸收峰 四、 吸收带及其与分子结构的关系 吸收带： 吸收峰在紫外-可见光谱中的位置 R带 从德文radikal所得： 由生色基团， 跃迁产生的吸收带 是含杂原子不饱和基团如C=O、-NO、-NO2、-N=N-等的特征。 K带 从德文konjugation所得： 由 跃迁产生。 是含共轭生色基团化合物的特征吸收带。 B带 从benzenoid所得： 是芳香族化合物（包括杂芳香族）的特征。 苯蒸气在230~270nm处出现精细结构的吸收光谱，又称苯的多重吸收带。 E带： 是芳香族化合物的特征吸收。 由苯环结构中三个乙烯的环状共轭系统的 跃迁产生。 电荷迁移吸收带（ 200~500nm) 是许多无机物（如碱金属卤