μ-草酰二胺Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)双核配合物的合成与磁性.pdfVIP

维普资讯 学 学 报 Vo．【14．NO．4 1998~Z12月 JOURNALOFINORGANICCHEMISTRY Dec．．1998 草酰二胺Cu(1I)-Fe(Ⅱ)双核配合物的合成与磁性 ＼ I 量 遗 韩庆奎 坚 (曲阜师范大学化学系，曲阜 273165；。曲阜师范大学生物 系，曲阜 273165； 、 、 南开大学化学系，天津300071) ■ 合成和表征了两种含草酰胺桥的新型异双核配合物[cu(oxae)Fe(tmen)2]so (‘a)和[cu(oxpn)Fe (tmen)：]so (b)。变温磁化率 (4～300K)测量和磁分析表明两个 Cu(I)一Fe(Ⅱ)双核配合物中金属 离子f]日有中等强度的反铁磁超交换作用。 铜 饮 超 Cu(Ⅱ)一Fe(Ⅱ) ●_磁’。性’‘’、 由于草酰胺根有效的多原子成桥功能，有关含草酰胺桥的双核配合物的研究 已有许多论 文与评述发表n ]。为了给该桥基提供新的实例，进而研究Cu(Ⅱ)配位环境对异核配合物磁 交换作用的影响，本文报道用 N，N一双 (2一氨乙基)草酰胺合铜 [cu(oxae)]和 N，N，一双 (3一氨丙 基 )草酰胺合铜 (Ⅱ)[cu(oxpn)]作为双齿配体合成出的两个新的铜 (Ⅱ)一铁 (Ⅱ)双核配合物 [cu(oxae)Fe(tmen)23sod(a)和 [cu(oxpn)Fe(tmen)23sod(b)，并研究了其磁性 。结果表 明cu (Ⅱ)离子周围环结构的稳定性对金属离子间的磁交换作用有显著的影响。 l 实验部分 1．1 主要试剂与仪器 合成和测试中所用试剂除N，N，N ，N，-四甲基乙二胺Omen)为化学纯外其余均为分析纯 试剂 。FeSO~·7H20按常规方法重结晶后使用。N，N一双 (2一氨乙基)草酰胺合铜[cu(oxae)]和 N， N一双 (3-氨丙基)草酰胺合铜 (Ⅱ)[cu(oxpn)]按文献[3]方法合成。主要仪器有 Perkin—Elmer 240型元素分析仪，NicoletFT—IR5DX红外光谱仪测定(KBr压片)，岛津uV一240型双光道分光 仪测定(DMF溶液)。DDS一11A型电导率仪 。金属含量用 EDTA容量法测定。室温磁化率用Fara— day法，以摩尔盐为基准物 。变温磁化率采用cF一1提拉样品磁强计测定，抗磁部分用Pascal常 数校正，有效磁矩采用公式 一2．828( )“计算。 1．2 [Cu(oxae)Fe(tmen)2]so·(a)和[Cu(oxpn)Fe(tmen)23so．(b)配合物的合成 两个双核配合物的合成方法类似 ，以[cu(oxae)Fe(tmen)z]so(a)的合成为例 ：在搅拌下， 往235．7mg(1mmo1)的[cu(oxae)]甲醇悬浮液 (5m1)中逐滴加入10ml’含278mg(1mmo1) 收稿 日期；1997—09—01。 收修改稿 日期：1998—03—05。 山东省青年 自然科学基金和国家 自然科学基金资助项 目。 *通讯联系人 。 第一作者：李延团，男，36岁，教授；研究方向：配位化学。 维普资讯 第4期 ，卜草酰二胺 Cu(i)一Fe(i)双核配合物的合成与磁性 ·479 · FeSO ·7HO的甲醇溶液 ，得紫红色溶液。向该溶液中加入232rag(2reoto1)冷 tmen甲醇溶液15 ml，溶液的颜色立刻变成蓝紫色并有少量沉淀析出。在高纯度的Nz保护下继续搅拌8h，过滤， 和 甲醇、HO和乙醚洗涤多次，真空干燥得蓝紫色微晶产物 。元素分析结果