磷光寿命法研究无保护流体室温磷光的重原子效应和发光动力学参数.pdfVIP

磷光寿命法研究无保护流体室温磷光的重原子效应 和发光动力学参数。 龙文清 李隆弟一 童爱军 清华大学化学系．100084北京 擅要以两种卤代萘为模型化台物，基于磷光寿命的定义f=roe-。、ro=l肛，和其与各速率常数的关 过测定不同重原子微扰剂浓度时的磷光寿命．探讨了从两种途径计算流体室温磷光发射相关动力学参数的 可行性和方法，通过这些参数对比讨论了KI和TlNQ两种重原子微扰剂对这两种卤代萘无保护流体室沮礴 光发射的重原子效应的差异。 主囊词无保护流体室温磷光，磷光寿命，发光动力学参数， 卤代萘 内、外重原子徽扰荆(HAP)的存在对实现发光分子室温 0．2mDl·L‘1水溶液；11N旺，分析纯，0．2nd·Lq水溶液； 磷光(RTP)的发射和增强极为重要，但对重原子效应的机理 Na29。3分析纯，O．10rn。I·L。1水溶液，随用随配；乙脯，色谱 阐述，至今还不清楚，尚停留于定性描述阶段。对不同R11P纯；实验用水为去离子水经石英亚沸蒸馏器重蒸。磷光光谱 体系，重原子擞抗剂的选择亦完全依赖于实验。HAP能增强 和寿命在PE公司LS50B型发光光度计上测定．激发／发射 激发单线态s。经系问窜跃到激发三线态r，的速率，从而能 通带15／20 同时加速从了。态到S。态的辐射和非辐射过程，而RTP强度Im．门控时间2．0rTls。 仅正比于激发三线态丁．的布居，因而只有适宜的重原子效 1．2实验方法 应才能真正实现RTP发射的增强．从而提高RTP测量的灵 10mL经比色管中依次加入2×10。nd·Lq氯代萘或 敏度。系间窜跃速率常数等发光动力学参数，则应能反映 漠代萘的含30％乙腑的水溶液lmL，1mL乙腈，不同量的 KI或11N岛水溶液，O．1rrd·L叫N日2s。j水溶液In1L，以水 HAP对磷光体发射RTP的影响。遗憾的是，有关这些参数 定容(此时体系清澈透明，体系中乙腈台量约13％)。于25士 的研究多限于固体基质室温磷光(MsRTP)…，对于流体室 温礴光光物理过程参数的研究则颇为鲜见”J。无保护流体室 0．1℃恒温条件下在Ls50B型发光光度计上以礴光方式测 定磷光强度和寿命。 温磷光(NP-RTP)是近年新发现和建议命名的一类新的流体 室温磷光发射现象”邯J，关于它的发光动力学参数的研究则 尚未见报道。本文以两种卤代萘为模型化合物，基于磷光寿 2原理 命r的相关定义和与重原子微扰剂浓度的关系”’”1，探讨了 通过HAP对f的影响测定和研究发光动力学参数的可行性， 重原子徽扰剂存在时，因系问窜跃(Isc)速事增大导致 取得了肯定的结果。研究还发现，对于已有适宜内重原子的 。T。态RTP发射和非辐射去话化速率的增大而使礴光寿命矗 小。根据磷光寿命的定义和其与速率常数变化的关系，有 口-溴代萘(a—B栅)而言，两种外部重原子微扰剂的引入，都 起着猝灭RTP发射的作用；反之．对廿氯代萘(}aNP)，KI ro=1戊一 (1) 则能增强它的RTP发射。 r=l／(量。+^，c) (2) 或 r=‰e_^‘ (3) 1实验部分 式中^。和女。分别是T，一so跃迁的磷光发射和非辐射速率 常数，c是HAP的摩尔浓度，I是因HAP存在，使s，一丁，系 1．1仪嚣与试剂 间窜跃速率增加而引