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重油催化裂化装置在高掺渣比条件下掺炼阿曼原油生产技术总结
随着我国国民经济的高速持续发展,相应的石油产品消费量也在快速增长,因此国内原油满足不了石油产品增长的需要,每年需进口大量原油。2000年进口了约70.0 Mt,2001年将有所增长,预计2005年原油进口将达到120 Mt左右。所进口的原油种类繁多,致使原油性质差异也很大。就拿进口阿曼原油讲:与胜利临商原油相比,阿曼渣油的密度最大(原油密度最小)、残碳最高、沥青质最多(危害也最大),分别比临商渣油密度大出2.2%、残碳高出30.6%、沥青质多出171%;阿曼渣油含硫量最高,较临商渣油高出470%;阿曼渣油钒含量较临商渣油要高。由此给重油二次加工装置催化裂化操作带来很大的影响,尤其是在高掺渣比条件下影响更大。
1 回顾
1999年12月下旬我厂开始加工进口阿曼原油,影响到140×104 t/a重油催化裂化装置的时间是从2000年1月3日开始,反-再操作出现周期性的大波动,主要表现在:一再密相床层温度大幅度变化(瞬时变化20℃左右且时有大于710℃的超温现象发生);CO焚烧炉-余热锅炉炉膛温度大幅度降低(瞬时降低150℃左右,中压蒸汽出装置温度瞬时下降30C℃左右);二再密相床层温度大幅度升高[瞬时升高30℃左右且伴随再生剂发生轻微碳堆(再生剂定碳成倍增加)],致使反应转化率降低8%左右。操作上被迫采取减少回炼比同时增加油浆外甩量以降低总进料量;减少掺渣比降低总进料量;待流化循环烧焦正常后再恢复到波动前的条件,大波动平均每班发生1~2次。随着进口原油混兑比例的增加,这种不正常现象有加剧的趋势,春节期间(2月4日—2月10日)表现最为明显,这期间进口原油混兑比例高达43%。
2000年2月13日,对二再密相床层温度进行了大幅度的提高,由650℃提至700℃,反-再操作出现的周期性大波动基本消除,装置的操作也由失控状态转变成为受控状态。
2000年3月上旬,一、二再密相床层藏量开始出现大幅度波动,主要表现在:一再密相床层藏量大幅度下降(瞬间下降25 t左右);半再生斜管推动力明显不足;半再生剂、再生剂含碳量分布不均。应对措施就是:通过增减二再供风量来平衡一、二再藏量。
2000年3月下旬,一、二再密相床层藏量出现的大幅度波动逐渐被消除,这期间主要进行了以下调整:降低回炼比(由0.20减至0.08);降低—再密相床层藏量(由133 t减至120 t);提高—再密相床层温度(由685℃增至695℃);提高反应温度(由510℃增至515℃);调停半再生斜管上的松动点数、布局和松动气量,有选择的关停滑阀前松动点(共9个),并增大了滑阀后的松动、分布气量(是调整前的6.3倍);随着新鲜剂单耗的提高和时间的延续,系统内平衡催化剂性能进一步提高(微反活性保持在66左右);污染水平进一步降低,Ni和Fe含量均降至10 000 ppm 以下,V也降至2 000 ppm以下;助气催化剂所占系统催化剂总藏量的比例进一步下降(由1月份的25%降至5.2%)。
当前,在进口原油掺炼比30%和140×104 t/a重油催化裂化装置纯减渣掺炼比超过40%的条件下,装置反-再操作平稳且有一定的操作弹性。
2 140万吨/年重油催化裂化装置在高掺渣比条件下掺炼阿曼原料油后的认识
a) 掺炼进口原料油后重催原料油性质发生了重大变化是造成反-再操作出现异常的主要外因。
掺炼进口原料油后与掺炼进口原料油前相比,重催原料油中的S增加1倍,V含量增加3.5倍,N含量减少30%,Ni、Fe含量基本持平,但是原料油烃组成却发生了很大变化:饱和烃明显减少,芳烃和胶质明显增加,这是造成反-再操作出现异常的诱因。详见表1。
表1 原料油烃组成分析
项 目 饱和烃 芳 烃 胶 质 沥青质 混合蜡油,% -12.13 +5.98 +5.15 减渣渣油,% -5.05 +9.35 -5.97 -0.34 回炼油,% -14.52 +9.65 +4.33 +0.57 油浆,% -7.59 +4.12 +3.13 +0.32
烃类进行催化裂化反应的先决条件是在催化剂表面上的吸附。各种烃类在裂化催化剂上的吸附能力按其强弱顺序大致可排列如下:
胶质(稠环芳烃)芳烃(多环芳烃)饱和烃
各种烃类化学反应速度的高低顺序大致可排列如下:
饱和烃芳烃(多环芳烃)胶质(稠环芳烃)
这两个排列顺序是有差别的,特别突出的是胶质和芳烃的吸附能力最强而化学反应速度却最低。因此,当裂化原料中含胶质和芳烃类较多时,他们就首先占据了催化剂表面,但是他们却反应的很慢,而且不易脱附,有的缩合至焦炭甚至导致待生催化剂带油。这样就大大妨碍了其它烃类被吸附到催化剂表面上来进行反
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