6-1已知：在下,含有甲醇和H2O的溶液的偏摩尔体积为.doc

6-1已知：在下，含有甲醇和H2O的溶液的偏摩尔体积为 纯物质的摩尔体积为 求：配置该溶液需要多少体积的甲醇与水混合？ 解：溶液的摩尔体积为 甲醇、水的总摩尔数为 甲醇、水的摩尔数分别为 所需甲醇、水的体积分别为 6-2已知：某二组分液体混合物在固定的温度、压力下焓的表达式为 （单位：，下同） 用表示偏摩尔量、 求纯组分焓、的值 无限稀释下液体的偏摩尔焓、 解：（1）将代入的表达式中，整理得 偏摩尔量、的计算公式为 因此 （2）当组分1为纯组分时；当组分2为纯组分时。 分别将代入式（1）、代入式（2），纯组分的焓值为 （3）无限稀释下液体的偏摩尔焓为 6-5试估算正丁烷在、下的逸度。在时，正丁烷的饱和蒸汽压为，其饱和液体的摩尔体积为。 解：查附录，正丁烷的临界参数如下: 正丁烷的示意图 从上图可以看到等温线的左侧的斜率非常大，因此可以认为等温线的左侧的摩尔体积不随压力的变化而改变，即 因为 所以 即 又 6-7试按下列的p-Z数据，计算H2在T=273.15K，p=40.52MPa及101.3MPa下的逸度。 解：因为 所以 积分，有 即 取，令，则 Z对做线性拟合，回归方程为 令，则 分别令，，有 故 6-9试推导服从Van der Waals方程的气体的逸度表达式。 推导：因为 所以 Van der Waals方程为 求导，得 因此 即 接近于理想状态的气体的体积 则 所以 即 由于 故 所以，服从Van der Waals方程的气体的逸度表达式为 6-19已知：某三元气体混合物满足 求：该混合物的逸度系数和逸度。 解：混合物的逸度系数与组分的逸度系数的关系式为 所以 则 6-20已知：乙腈（1）-乙醛（2）体系满足条件： 求： 解：将代入第二维里系数的表达式，得 所以 1、2组分的逸度系数的表达式为 代入数据，得 则 又 即 6-23解：将数据导入Origin7.5中，标绘出曲线。 图1 组分1的组成与溶液体积的关系 的求解思路： 根据式， 计算的关键是的计算和的选取。 ①的计算 ②的计算 由于 又 故 的求解： 由于 需先求出和 表1 和的计算 0.00 101.460 12.850 0.90 112.481 0.02 101.717 12.800 0.92 112.714 11.650 0.04 101.973 12.750 0.94 112.946 11.600 0.06 102.228 12.750 0.96 113.178 11.600 0.08 102.483 12.700 0.98 113.409 11.550 0.10 102.737 1.00 113.640 11.550 所以 故 （1） 纯组分1的摩尔体积为 （2） 纯组分2的摩尔体积为 （3） 无限稀释条件纯组分1的摩尔体积为 无限