二硫代磷酸盐促进剂ZBTP在NR中应用研究.pdfVIP

2010年 吴明生等二硫代磷酸盐促进剂ZBTP在NR中的应用研究 169 二硫代磷酸盐促进剂ZBTP在NR中的应用研究 吴明生1．石俊杰1。毕雪玲1．董连鹏3 (1．橡塑材料与工程教育部重点实验室，青岛科技大学高分子科学与工程学院，青岛266042； 2．青岛澳东化工有限公司，青岛266500) 摘要：本文研究了ZBTP的用量对NR基础配方胶料和炭黑胶料硫化特性的影响．并研究了ZBTP对NR 炭黑胶料返原性的影响．结果表明：ZBTP的用量在2份以上时·在NR中有较好的应用特性，其对NR的促 进速度接近促进剂M．焦烧时问长．属于准速级促进剂．其促进速度快于同类促进剂TP／S、ZDT／S；当ZBTP 的用量在2～3份时与1份的促进剂M性能相当，但硫化胶的拉伸强度低ZBTP对NR有良好的抗返原性． 关键词：二硫代磷酸盐促进剂ZBTP硫化特性,t／t返原性 N一亚硝基胺(HA)被认为是橡胶工业中对中的N一亚硝胺，规定N一亚硝胺的含量不大于 x 人体造成巨大伤害(如致癌)的主要成分之一。据 3．0 10一弘g／ms；1988年制定了危害品技术规 研究发现，橡胶工业中有多种疾病的死亡超频与 范，规定工厂空气中N一亚硝胺浓度小于2．5肛g／ 特定的橡胶职业暴露有关[1]。Mancus等[23早在 m3。德国于1996年3月发布“危险物质技术规 1949年就报道美国俄亥俄州橡胶工人中的肺癌则”TRGS552号一亚硝胺，限定了在工作环境中 高发；在20世纪80年代进行的多种流行病研究亚硝胺含量的浓度，规定硫化和后续工序，包括橡 中指出，在橡胶和轮胎工业企业中恶性新发疾病 胶制品的存放和1992年前用过的旧轮胎，限定标 有上升的趋势，在轮胎生产工作人员中癌症的死 准为2．5弘g／m3I用干法纺纱工艺生产腈纶为 亡率比其他检查组群同项指标平均高出2．5倍。 2．5pg／m3#往锅炉或反应器中添加胺类物质为 橡胶行业职工死亡情况统计表明，死于恶性肿瘤 2．5pg／m3；其他为l弘g／m3。对于监督工作场所 的职工人数已从20世纪70年代初的第3位跃升 和确定保护措施的空气浓度推荐为lpg／m3。目 到90年代初的第1位，其中硫化工段职工的恶性 前出口到欧美市场的大部分橡胶制品都需要检测 肿瘤死亡率明显高于其他工种[3]。经对轮胎及胶 亚硝胺的含量。这给橡胶配方设计人员提出了更 鞋生产各区段空气抽样检测表明，在空气中含有 高的要求。 N一亚硝基二甲胺、N一亚硝基二乙胺和N一亚硝 减少亚硝胺的排放量，比较有效的途径是尽 基吗啉等亚硝基胺化合物[4]，经试验发现亚硝基 可能少使用或不使用能产生亚硝胺的配合剂，而 胺是一种强致癌物质，从而揭示出橡胶制品生产 用安全型的配合剂替代。在目前常用的配合剂 企业中恶性肿瘤高发的真正原因。 中，含有仲胺基团的促进剂如NOBS，DIBS，DZ， 橡胶制品生产过程中亚硝基胺的产生被公认 为是橡胶制品中大量使用含氮的有机化合物所 硫化剂DTDM以及B一萘胺类防老剂能产生亚 致，如二硫化吗啉硫化剂、大多数秋兰姆、二硫代 硝胺[5]，噻唑类、伯胺苯并噻唑次磺酰胺类、胍类， 氨基甲酸盐和部分次磺酰胺促进剂(如NOBS、黄原酸盐类和硫代磷酸盐类促进剂则不产生亚硝 MDB)、防老剂D、防焦剂NA等[5]。这些含氮的 胺，尤其是硫代磷酸盐类促进剂分子中不含氮原 化合物在贮存、加工过程中由于受到热和氧的作 子，非常安全。 用，被氧化而形成亚硝胺，挥发而进入空气中[6]。 硫代磷酸盐促进剂是拜尔公司于1997年前 为了减轻亚硝胺对操作人员身体的毒害，许多国 后开发出来的新型安全环保型促进