负载型深度加氢脱硫催化剂地研究进展.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 P1弧ROC呱NnCALTECHNOLl0GY ·621· 负载型深度加氢脱硫催化剂的研究进展 秦丽红1，曲云龙2，田 然1 (I．中国石油天然气股份有限公司大庆化工研究中心。黑龙江大庆163714；2．大庆石化公司 化肥厂，黑龙江大庆163714) [摘要]对近年来利用新型载体、活性组分及制备技术开发的各种负载型深度加氢脱硫催化剂及其加氢脱硫性能进行了归纳，并 对其继续深入研究及t业前景做出了展埋。 [关键词]深度加氢脱硫；负载型催化剂；载体；活性组分 【中图分类号]TQ426[文献标识码]A 随着环境法规的日益严格和高硫重质原油产 量的增加，加氢脱硫(HDS)过程在炼油工艺中备受(质量分数)。由于该催化剂具有很高的B酸与L 酸比，且B酸酸性强，因而在350℃、总压力5MPa、 关注。HDS有两种反应途径：(1)直接脱硫(DDS) 途径，即先将硫化物的硫原子吸附在催化剂的表面 液态空速1h一、氢油体积比600的条件下，可生产 上，然后C—S键断裂生成二烯烃，二烯烃再加氢生 无硫柴油。 成烷烃；(2)间接脱硫(HYD)途径，即芳烃先加氢碳化钼和氮化钼是深度HDS的新型活性组分， 饱和，然后再开环脱硫生成烷烃。二苯并噻吩 其加氢活性与贵金属相当，且具有一定的抗硫性。 (DBT)烷基取代衍生物，如4，6一二甲基二苯并噻 吩(4，6一DMDBT)、4一甲基一6一乙基一二苯并噻 吩等难以脱除的硫化物必须先将芳环加氢才能有 效脱硫，故HYD反应是深度脱硫的关键。由于受 空间位阻效应的影响，DBT烷基取代衍生物在反应 和MoP催化剂。该催化剂具有高分散度，且在 200 过程中难以接近传统m：O，催化剂的活性中心，不 oc左右下具有较高的加氢脱氮(HDN)和HDS 能达到深度脱硫的效果。因此传统舢：O，催化剂已 催化活性。 不能满足清洁油品生产的要求，迫切需要开发深度 HDS催化剂。国内外学者在对传统催化剂进行改 浸渍技术代替传统湿式浸渍技术制备了Co，M0／ 性的同时，一直致力于新型载体、活性组分及催化 y一舢：O，催化剂。在常压固定床反应器上的连续 材料的开发。 流动实验结果表明，EDF技术制备的催化剂具有活 本文对近年来以各种载体为基础，结合多种活 性位多和分散良好的Co八面体，其HDS活性比传 性组分和制备工艺研发的深度I-IDS催化剂的研究统催化剂高30％；而采用二次浸渍技术制备的催化 和发展进行了总结，阐明了其优缺点，且就其继续 剂的活性位和Co八面体的分散度也有所提高，但 深入研究及工业应用等方面做出了展望。 催化活性仅提高25％。利用表面活性剂溴化十六 烷基三甲基铵的协同作用，Fan等H1成功采用水热 1舢20，载体HDS催化剂 沉积法制备了高分散度的w／y—Al：O，HDN催化 AI：O，是传统HDS催化剂最常用的载体，可以 剂，为制备高活性HDS催化剂提供了新的开发 负载贵金属(如Pt和Pd)和非贵金属(如Co，Mo，方向。 Ni，w等)，其反应机理、助剂作用及工业应用都已 以鲇：O，为载体，常与金属活性组分发生强相 得到广泛的研究。研究者不断开发出新型活性组 互作用，导致活性金属不能完全硫化，降低了金属 分和催化剂制备技术，以提高～：O，催化剂的活性， 利用率。但AI：O，具有廉价易得、比表面积和孔径 满足深度加氢精制的要求。 Duan等…以高比表面积(280m2／g)和大孔[作者简介]秦丽红(1980一)，女，黑龙江省海林市人，硕士，助