富硅催化剂及应用.pdfVIP

工业催化 INDU删ALCATALYSIS 2006年第14卷增刊 富硅催化剂的应用 杨丽静1，田辉平2 (1．保定石油化工厂技术处，河北保定071059；2．中国石化石油化工科学研究院，北京100083) 摘要：富硅催化剂可以对催化剂的结构、水热稳定性、酸性、活性等催化性能产生很大的影响，综 述了富硅催化剂在催化裂化、汽油生产、多产低碳烯烃、催化重整方面及其它反应方面的应用，介绍 了TS．1分子筛、SiC载体在催化剂制备及反应中的应用。 关键词：富硅催化剂；催化裂化；低碳烯烃 在20世纪60年代，有机添加剂被引入到合成到FSY的制备中有SiOH。嵌入四面体空穴的过程， 凝胶，随之开发出了高硅、三维交叉直通道的以 同时沸石在高温下可发生固相硅迁移，何农跃p1在 ZSM-5为代表的新结构沸石¨o。这些高硅沸石水热制备中添加硅溶胶，改善了FSY的水热稳定性。实 nm左右分子大小的孔径，显示 稳定性高，具有0．6 验证明添加硅溶胶可改善氟硅酸铵脱铝补硅超稳Y 出高择形催化性，这是分子筛合成历史上重要的里 沸石FSY的水热稳定性和活性，其机理可能是硅溶 程碑。90年代，介孔分子筛受到普遍关注，它使分 胶均匀地凝聚在沸石表面上并且在水热处理时发生 子筛的合成由微孔进人中孔阶段，适应了石油炼制 固相迁移。 工业及大分子反应对催化剂结构的要求。然而，此 MCM-41分子筛独特的孔道结构及其孔径、硅 类分子筛通常无定性孑L道，且易与水作用呈现极差 铝比的可调节性能，预示着这类物质在有机大分子 的热稳定性和水热稳定性。后来发现杂原子硅、铝、 的催化裂化、特殊化合物的合成方面具有巨大的应 用前景。然而，MCM-41分子筛要应用于催化裂化 磷可以作为分子筛的骨架元素。如今，A1：O，、SiO： 等作为催化剂的载体，已广泛应用在不同的催化剂 领域，至少要解决酸性弱和水热稳定性较差的问题。 上。硅溶胶是制备催化剂载体的最佳原料。用硅溶 只有当MCM-41分子筛具有表面富铝、体相富硅的 胶制得的硅胶粒子均匀，表面积一定，孔容、孔径大 特殊结构时才能同时满足高的热稳定性和酸催化活 小及分布皆能满足载带催化剂的要求，多用于石油 性的要求。经改性后的MCM-41-C分子筛具有酸性 化工中作催化剂载体心J。由于硅溶胶含铝量低，杂 裂解反应活性高、水热稳定性好的特点瞪J。 质少，因此成为合成高硅沸石的重要原料。如今，富 富硅超稳八面沸石作为高辛烷值FCC催化剂 硅催化剂已被广泛应用到各个领域。 和渣油裂化催化剂有较优越的性能。用(NH。)：SiF。 初步脱铝补硅再水热处理得到的富硅超稳八面沸 l 富硅催化剂在催化裂化中的应用 石，随着硅铝比的增加，其热稳定性得到很大 1．1提高FCC催化剂的热和水热稳定性 改善㈣。 FCC催化剂是固体酸催化剂，由基质和分子筛 1．2提高FCC催化剂的活性 组成。在反应器里，催化剂不断经历水热环境，条件 目前，国内FCC催化剂活性组分主要是USY、 比较苛刻，所以FCC催化剂的水热稳定性是一项重 要指标。富硅的分子筛在水蒸汽存在下，骨架结构 择性，但活性较低，剂油比太大；REY的活性高，但 可以保持的更好。 焦炭选择性较差；REHY催化剂的性能介于REY和 超稳Y沸石FSY是一种优异的渣油催化裂化USY催化剂之间，具有较高的活性和选择性，并具 催化剂∞】，但由于残余氟化物、氧