特种抗氧化剂在树脂中应用--金属钝化剂.pdfVIP

墼 “： 垫!!璺望墨塑虽查鱼查堕查鱼垫查至壁垒缝圭墨 特种抗氧化剂在树脂中的应用——金属钝化剂 汤翠祥孙春光安警 (利安隆(天津)化工有限公司。天津，300480) 籀要拳文分绍了代表世界发展方向秘特种藐氧纯热一金属钝纯帮MD一1024农工程塑料申魏应 用效能。对提离工程塑料的性能具有显著的作用，以适威新材料的性能要求。 关键词金属钝化荆 抗氧嬲 应用 l特种抗氧化剂(金属钝化剂)简介 赢分子零孝辩酶氧纯降解是一拿囊壹基历程。其中氢过 氧化物是该膊程的重要媒介。它一方面作为聚合物自氧化 的第一产物，另一方露出予热诱导裂解成自内基，从嬲诱发 薪熬链反应。但氢过氧化物的裂熬需要较高的活化麓，翔大 予120℃。图1为高分子材料公认的自氧化过程。 但研究表明．当有金属离子存在时。氢避氧化物在塞温 下部可裘解为自由基．从两加速高分子考|辩的老化。瀚2111 示小了金属离子可以催化过氧化物的分解．生成活性自由 基的反应。 嚣l嵩分子耪辩爨氧诧凝矮 高分子树料在合成、加T和使用过程中等大量金属亿 合物有着密切的联系。如在聚合物合成过糕中需要金属催 M‘肿1’+Ro．+HO’ M舯+ROOH———呻 他测，在聚合物加工过程中在氧存在下与热金属表蘧接触， 麓舾l’÷薹l∞H———+酗斛+RO◇+H+ 同时在很多场合金属亿合物被特意或无意(作为杂质)加入 豳2金属离子引发氯过载化街的分解反应 热魍性聚合物中充当稳定剂、润滑剂、颜料或填料以及增强 裁。特别是嫠爝聚烯烃裕免铜导线、电缆的绝缘榜辩。这些金演离孑，妇金羼Mn、Cu、Fe、Co、V的离子或配 合物的存在催化加速了高分子材料[31，尤其燕聚烯烃的老化，使得丧失应糟价值。因此，金属钝化荆在高分 子材料．尤其是聚烯烃中的应用优显重要。 在全球。警麓懿聚燎烃电缆灸是使用酚类抗氧化测保涯聚烯烃树脂的稳定，薅由于这种“忽裰”镭导 线的不合理配方导致了电线、电缆的很快破攒。1972年美国科学家研究发现当聚合物与金属尤其是铜金 属接触时，即使聚合物中含有大爨受阻酚类抗氧荆，也无法抑制众属离子催化作用，只有将金属钝化剂与 酚类挠氧刺复嚣方霹有效酌防韭金疆对包裹懿合域辩脂的催化氧化反应溺。凡年磊丽撵的事故巍澳溯发 生．根据美围的成功经验．澳洲同样采用了相同的添加荆配方，成功的解决了电缆老化的问题。 在过去的30年，以下结构被用于聚烯烃的金属钝化荆：脂肪族酰胺和芳香族一羧基、二羧基酸，以及 其X一取代耩生耪；环醚胺魏巴毙受酸；艨积脂肪簇双黥；芳香醛；骚膀蔟醚辨；双醮仡鹃瓣衡生物；杂环纯 合物如苯并三氮唑；硫代双酚的叔皿磷酸酯等。这些结构物能和金属离子形成金属络合基团，但蹩～些结 构物由于在聚烯烃中的溶解度低、活性低或热稳定性差。不能作为商效的金属钝化剂剂使用。经过实验表 甓，嚣蘸使耀的金属链诧蓑主要兔二魏化膳纭生物，其次隽摹酸二醚胺衔生物，萁具鬻浚下特熹：1)具有 合适的熔点，在高分子材料中有优良的溶解度；2)耐迁移与抗抽掇；3)挥发性低；4)不易变色；5)热稳定性 好：6)符合相关职业卫生规定131。 20ll警塑料制品老化与防老化技术研讨会论文粜 53 表．1示出了在近三十年来商监化的金属钝仡荆结构。 袭l 商业化的金属钝化费唾 纯譬络梅 CAS登求毒多 巍麓名髂，玺产裔 俐ANOX MD-697／YFIJ安隆《天津)化下有限公司 7983l-I翳一l NaugardXL--l／Unir