4.3配离子的解离平衡.pptVIP

EDTA（乙二胺四乙酸）的结构是： 3 配位解离平衡的移动: 工业废水的处理 例如:使用配合剂可将某些剧毒物转化。如在废水中加入FeSO4，可与剧毒的CN-作用生成毒性小的配合物： 3Fe2++6CN- ==Fe2[Fe(CN)6] 电镀 在电镀工艺中，需要控制金属离子的浓度，往往用配离子溶液作电镀液，以降低电镀液中自由金属离子的浓度，使之在镀件上缓慢析出，这样可得到晶粒细小、光滑均匀的镀层。如:镀锌。 照相术中的定影，也是利用配离子与难溶物间的转化。定影剂硫代硫酸钠Na2S2O3(俗名海波)，可与照相底片上未分解的溴化银AgBr作用转变成可溶性配离子[Ag(S2O3)2]3-，从而实现底片上的定影。 运用同样原理，又可从大量的定影废液中回收贵重的银。如在其中加入硫化物，就能得到黑色的Ag2S沉淀： 2[Ag(S2O3)2]3-+S2- ==Ag2S（s）+4S2O32- Ag2S的溶度积极小，难以借配合反应使之溶解，常采用HNO3氧化法，使之转变为可溶性的AgNO3而回收。 * * 4.3 配离子的解离平衡 1.组成: [Ag(NH3)2]+ Cl- 配离子电荷 配位体数 配位体 中心离子（形成体） 内 界 外界 内界即配离子； 内、外界合称配合物。 4.3.1配合物的组成和命名 配阳离子： [Ag(NH3)2]+ 相当于盐中正离子； 配阴离子： [Fe(CN)6]3- 相当于盐中负离子； 中性配合物：Fe(CO)5 配合物定义：由一个简单正离子或原子(以配位键)和几个中性分子或负离子结合形成的复杂离子叫配位离子,含配离子的化合物叫配位化合物。 配离子又分为： 配位原子：配体中向中心离子提供电子 对的原子，如： [Cu(NH3)4]2+中Cu2+←NH3 ,记为:∶NH3 单齿配体：∶F- ， ∶OH- 双齿配体：∶NH2-(CH)2-H2N∶ (en) 多齿配体，如 EDTA 配位体：与中心离子(以配位键)结合的 离子或分子。 配位数：配离子中与中心离子直接结合的配位原子数。 由多齿配体可形成环状配合物 —螯合物。 EDTA有6个配位 原子，可以与金属离 子形成很稳定的具有 五个五元环的螯合物。 EDTA-Ca（CaY） 2.配合物的命名： 总的名称“某化某”或“某酸某”，与一般无机物的命名原则相同。 配离子的命名（内界的名称）： 配位体数-配体-“合”-中心离子（氧化数） 如 ：四 氨 合 铜 （Ⅱ） 即： [Cu(NH3)4]2+ 而配合物，如： [Cu(NH3)4]SO4 读为:硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨一水合钴(Ⅲ) Na3[Ag(S2O3)2] 二硫代硫酸(根)合银(Ⅰ)酸钠 K3[Fe(CN)5(NH3)] 五氰一氨合铁(Ⅱ)酸钾 [CoCl(NO2)2(NH3)3] 一氯二硝基三氨合钴 例： 1 配离子的解离： 2 平衡常数： K (不稳,[Cu(NH3)4]2+) y y y y Cu2++4NH3 [Cu(NH3)4]2+ ② 配离子的解离如同弱电解质： ① 配合物的解离如同强电解质： [Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42- 4.3.2 配离子的解离平衡 [Cu(NH3)4]2+ Cu2++4NH3 称配离子的稳定常数， 表示配离子的稳定性。 与不稳定常数互为倒数： y K y y y 同样可以进行有关平衡常数的计算。 稳 y K 稳 y K 不稳 = 1/ y K 稳 解:因为等体积混合,所以初始浓度各为 其半。建立如下关系： [Ag(NH3)2]+ Ag++ 2NH3 初始浓度 0.1 0.5 0 平衡浓度 x 0.3+2x 0.1-x 例题：在50g0.2mol. dm-3AgNO3溶液中 加入等体积的1.0mol.dm-3的氨水.计算 平衡时溶液中Ag+的浓度。 Ky(稳)=(0.1-x)/x(0.3+2x)2 近似处理后得: Ky(稳)≈0.1/0.32x =107.05 x=9.91×10-8 答:平衡时 c(Ag+)=9.91×10-8mol·dm-3 [Cu(NH3)