6络合滴定法2.ppt

无机络合剂 例如，用AgNO3标准溶液滴定氰化物时，Ag+与CN-络合，形成难离解的[Ag(CN)2]-络离子(K形＝1021)的反应，就可用于络合滴定。反应如下： Ag+十2CN-=Ag[(CN)2]- 当滴定达到计量点时，稍过量的Ag+就与Ag[(CN)2]-反应生成白色的Ag[Ag(CN)2]沉淀，使溶液变浑浊，而指示终点。 Ag++Ag(CN)2-= Ag[Ag(CN)2] 能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件： 一、满足滴定分析对反应的要求。 二、形成的络合物要相当稳定，K形≥108，否则不易得到明显的滴定终点。 三、在一定反应条件下，络合数必须固定(即只形成一种配位数的络合物)。 能够形成无机络合物的反应是很多的，但能用于络合滴定的并不多，这是由于大多数无机络合物的稳定性不高，而且还存在分步络合等缺点。在分析化学中，无机络合剂主要用于干扰物质的掩蔽剂和防止金属离子水解的辅助络合剂等。 直到四十年代，随着生产的不断发展和科学技术水平的提高，有机络合剂在分析化学中得到了日益广泛的应用，从而推动了络合滴定的迅速发展。氨羧络合剂，是一类含有氨基二乙酸 基团的有机化合物。其分子中含有氨氮和羧氧两种络合能力很强的络合原子，可以和许多金属离子形成环状结构的络合物。 这节我们学到了： ●林邦误差公式： （Ringbom） （二）单一金属离子滴定最高酸度和最低酸度 △pM`=±0.2 Et ≤0.1% 准确滴定的条件是： 当c M,sp=0.01 0mol·L-1时， 据 lgK`MY= lgKMY － lgαM － lgαY 仅存在酸效应时，上式变为：lgK`MY= lgKMY － lgαY（H）≥8 …对应酸度为最高酸度 酸效应曲线：pH-- lgαY（H）或pH--lgKMY 当c M,sp≠0.01 0mol·L-1时， 1、最高酸度 使用条件 单一金属离子 △pM`=±0.2 Et ≤0.1% c M,sp=0.01 0mol·L-1 仅存在酸效应 林邦曲线 （1）pH↓，logα Y（H）↑ （2）找出各离子的最高酸度 （3）下面的离子对上面的离子有干扰（Kmy）， 控制酸度可连续滴定Bi3+、Pb2+，先滴定Bi3+ ，再滴定Pb2+。 2、最低酸度：无辅助络合剂存在时，金属离子开始生成氢 氧化物沉淀的酸度。 3、适宜酸度：最高酸度和最低酸度范围称络合滴定的～。 4、最佳酸度：pM`ep（ pMep ）与pM`sp（ pMsp ）相等或最 接近的酸度。 解：已知 cZn= 0.020mol·L-1= 10-1.7mol·L-1 , cZn,sp= 10-2mol·L-1 查表得 lgKZnY = 16.50 ,Zn(OH)2的Ksp=10-16.92 例6-13：计算用0.02000mol·L-1EDTA滴定0.02000mol·L-1Zn2+时的最高酸度和最低酸度。如欲采用二甲酚橙为指示剂，滴定应在什么酸度范围内进行？使 Et 不大于0.1%的酸度范围又是多少？ 根据 lgαY（H） = lgcM,spKMY －6 得： =－2 + 16.5－6 = 8.5 查表可知，pH=4.0时，lgαY（H）= 8.44, 所以滴定Zn2+的最高酸度是pH=4.0 若[Zn2+]= cZn ,最低酸度 pOH=7.61 pH=6.39 因此滴定Zn2+的适宜酸度范围为pH=4.0～6.39。由于二甲酚橙应在pH＜6.0酸度下使用，故此时滴定Zn2+应在pH=4.0～6.0之间进行。见P184表。 Et ≤0.1%的酸度范围是pH=5.1～6.0。实际pH=5.5～5.8 ●影响终点误差的因素： ●单一金属离子准确滴定的条件： ●滴定单一金属离子酸度的选择： 查表 c M,sp K`MY △pM` 最高酸度： 最低度酸度：由Ksp和cM求 要求：1、掌握分步滴定的可行性判据 2、理解提高络合滴定选择性的方法 3、掌握络合掩蔽的有关计算 N对M的干扰 对滴定反应 M + Y = MY [N] NY 对终点颜色 MIn + Y = MY+ In [N] NIn 不干扰的条件 1、N与In不络合 M的终点时 2、 [N]＜＜ [N]t **第七节 提高络合滴定选择性的方法 一、分步滴定的可行判据 设溶液中中含有M，N两种金属离子，且KMY＞KNY