07土壤中微量元素的测定.ppt

概述 微量元素 影响微量元素有效性的因素 pH Eh(通透性与水分） 作物种类 土壤质地 土壤有机质 气候 微量元素的形态分级 水溶态 交换态 螯合态 矿物态 微量元素测定的要求 对实验室与试剂的要求 防污染 安全性 第一节 土壤中硼的分析 土壤中的硼 形态与含量 影响有效硼含量的因素 土壤缺硼的临界值 需硼较多作物（≥0.5ppm):十字花科、豆科作物； 中等需硼作物（0.1~0.5ppm):经济类作物、果树； 需硼较少作物（≤0.1ppm):禾本科作物。 一、 土壤硼分析待测液制备 土壤全硼 碳酸钠熔融法 问题：能用酸溶法制备待测液吗？ 土壤有效硼 热水； 水+（甘露醇，氯化钙等）； 稀酸类。 二、 溶液中硼的测定 （一）甲亚胺比色法 1、方法原理： （二）姜黄素比色法 方法原理：姜黄素在酸性无水介质中与硼形成玫瑰红色配合物——玫瑰花青苷（Rosocyanin)，可用有机溶剂溶解后比色测定，最大吸收峰为550nm。 第二节 土壤中铜、锌的分析 土壤中的铜、锌的形态与含量 土壤铜、锌全量分析待测液的制备 酸溶法 硝酸-氢氟酸-高氯酸-硫酸 王水消煮 碱熔法 偏硼酸锂法 碳酸钠法 氢氧化钠法 问题：什么样的物质可用作标准物质？ 土壤铜、锌有效养分析待测液的制备 浸提剂的类型 酸类： 0.1mol/L 盐酸 稀盐酸-硫酸 螯合剂-盐类： DTPA-TEA-氯化钙 EDTA-氯化铵 DTPA-碳酸氢铵 混合类 问题：有效养分浸提时应注意什么？ 几种浸提剂铜、锌素临界值 Mehlich-III法的临界值（美国北卡州） P：30 mg/dm3 K：47 mg/dm3 Mg:122 mg/dm3 Mn:4 ~8mg/dm3 或CEC的10% Zn:1 mg/dm3 Cu:0.5 mg/dm3 溶液中铜、锌的测定方法 双硫腙比色法 AAS法 ICP法 第三节 土壤中有效锰的测定 土壤中锰的形态 水溶态 交换态 易还原态 难溶态和矿物态 土壤有效锰的浸提剂 1M中性乙酸铵(临界值2.3ppm) 1M中性乙酸铵+0.1%对苯二酚(临界值25~65ppm) 测定方法 高锰酸钾比色法 AAS法 ICP法 第四节 土壤中钼的测定 土壤全量钼待测液的制备（酸溶法或碱熔法） 土壤有效钼的浸提剂 Tamm溶液（pH=3.3草酸-草酸铵） (临界值0.1~0.2ppm) 热水 DTPA-AB 阴离子树脂 测定方法 硫氰酸钾（铵或钠）比色法 催化极谱法 石墨炉-AAS法 ICP法 硫氰酸铵比色法 方法原理： 溶液中的六价钼，在酸性条件和NH4SCN(或KSCN)存在下，被还原剂还原为五价钼。 2H2MoO4 + SnCl2 +2HCl ? 2HMoO3 +SnCl4 + 2H2O 五价钼与CNS-反应，形成琥珀色配合物，Mo(CNS)5用有机溶剂(乙酸乙酯或异丙醚等)萃取后比色测定。吸收峰在波长470nm处 。测定范围0.5~15?g·mL-1 。 硫氰酸盐配合物的逐级形成是该配合物的一个重要特性，Mo5+与CNS-的配合也有类似的情况。 Mo5+ + 3CNS- = [Mo(CNS)3]2+ [Mo(CNS)3]2+ + 2CNS- = Mo(CNS)5 (琥珀色) Mo(CNS)5 + CNS- = [Mo(CNS)6]- 硫氰酸铵比色法 方法要点： 盐酸体系中，用SnCl2作还原剂时显色酸度为0.8~1.7mol·L-1H+，酸度过低，显色慢，酸度过高颜色不稳定，易褪为黄色溶液。 在硫酸体系中用SnCl2还原，其酸度为1.0~2.5 mol·L-1H+。 大量Fe3+的存在与CNS-形成红色的硫氰酸铁，干扰比色测定，但少量Fe3+存在时，不干扰钼的测定，反而会使硫氰酸钼的颜色加深，并可增加五价钼的稳定性， 铂有干扰，应避免使用铂器皿 氯化亚锡 (SnCl2）的配制方法。 显色时试剂加入的顺序不宜改变 。 离心分离除去微量水分很重要 。 催化极谱法方法原理 在硫酸-苦杏仁酸（苯羟乙酸）体系中，钼与苦杏仁酸形成的配合物强烈地被吸附于电极表面，产生电极反应，六价钼被还原成五价的钼，与此同时，在溶液中产生化学反应，五价的钼被氧化为六价的钼，反应式如下： Mo6+ —苦杏仁酸 + e Mo5+—苦杏仁酸 6Mo5+—苦杏仁酸 + ClO3- + 6H+ 6Mo6+—苦杏仁酸 + Cl- + 3H2O 催化极谱法方法评述 检测下限达到0.06 ?g·L-1左右，干扰元素少，不需要除氧，测钼最灵敏方法。 起波电位-0.1V，峰值电位-