苯并咪唑卡宾配体的设计合成及在催化加成反应中应用.pdfVIP

Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software For evaluation only. 第十二届全国均相催化学术会议论文集 * 苯并咪唑卡宾配体的设计合成及在催化加成反应中的应用 张成路**, 高丽娜, 王杨, 曲瑞峰, 徐德青, 赵宝成 辽宁师范大学生物技术与分子药物研发辽宁省重点实验室 化学化工学院 大连 116029 关键词：噁唑啉，氮杂卡宾配体，催化反应 氮杂卡宾由其易合成，毒性小，空间位阻和电子效应易调控，与金属配位能力强等优点，已 成为构建过渡金属催化配体的重要配体[1-6] 。并且与含磷配体相比，NHC 形成的金属络合物具有 [7] 更好的热稳定性、耐水性和结构类型多样化的特点 。 本文以廉价易得，光学活性单一 L-苯丙氨酸为起始原料，利用反合成分析，设计了一条 简捷高效的合成路线（scheme 1 ），经过还原、氨基的酰化、与苯并咪唑的连接、构筑噁唑环和 烷基化等五步反应，合成了含恶唑啉环的氮杂卡宾配体（A-F ）。并且利用氨基酸的手性，作为 最终产物的手性，使得所合成的配体具有光化学活性。其中,配体(A-E)为单噁唑啉卡宾配体，配 体 F 为双噁唑啉卡宾配体，该配体存在一个 C2 手性轴。 Scheme 1 合成路线 在催化反应的研究过程中，选定加成反应作为基础反应，进行了 C-C 键、C-N 键的构筑。 以吲哚和α,β-不饱和醛或酮作为催化底物，进行了最优催化条件选择；以吲哚和亚胺作为最优配 体的选择，均得到了较高的收率。 在催化构筑 C-C 键的反应中，首先对具有双噁唑啉环的配体 F 的催化性能进行了考察。将 其应用于以吲哚与 α, β-不饱和醛或酮为催化底物的反应中，在室温条件下，分别从溶剂、碱、 和配位金属等方面，对最优条件进行了选择（Table 1 ）。其中考察了四种溶剂：甲苯（entries 1， 16）、1,4-二氧六环(entries 15)、二氯甲烷(entries 2-10,12-13)，以及二氯甲烷和水的混合溶液(entry 11)；五种具有代表性的碱：n-BuLi(entry 1) ，Ag2O(entries 2-9,entries 14-16),Et N （entry 10 ）, n-BuONa （entries 11-12 ）,DIEA （entry 1 ）；选择五种配位金属Pd(0)(entry 1), Pd(II)(entries 2-5), * 辽宁省教育厅创新团队基金（NO.2008T107 ），辽宁省教育厅科学技术资助项目（2009A426 ） ** 张成路（Tel: Email: zhangchenglu@ ） ·219 · Generated by Foxit PDF Creator © Foxit So