- 1、本文档共145页,可阅读全部内容。
- 2、有哪些信誉好的足球投注网站(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
2.测定方法 (3) 硅钼蓝光度法(GB/T 223.5—1997) ①方法原理 钢铁试样用稀硫酸溶解,使硅转化为可溶性硅酸。加高锰酸钾溶液氧化碳化物,并用亚硝酸钠溶液还原过量的高锰酸钾。在微酸性溶液中,硅酸与钼酸铵生成氧化型的硅钼酸盐(黄),在草酸存在下,用硫酸亚铁铵将其还原成硅钼蓝,于波长约810nm处测量其吸光度。以吸光度为纵坐标作标准工作曲线,在工作曲线上查出硅含量。 本标准适用于铁、碳钢、低合金钢中0.030%~1.00%(质量分数)测定酸溶硅含量的测定。 ②结果计算 按公式计算硅的含量: 6.2.5硅的测定 2.测定方法 (3) 硅钼蓝光度法(GB/T 223.5—1997) ③方法讨论 溶解试样时温度不宜过高,如试样激烈沸腾则可暂离火源。以免硅酸凝聚结果偏低。(当硅含量较高时宜出现此情况)。称样时应尽量选择细薄易溶的样品。溶样时氮氧化物要除尽,因它能使钼蓝带黄,使结果不稳,溶样时滴加高锰酸钾目的是破坏碳化物。 2KMnO4+2HNO3=2KNO3+2MnO2+H2O+3〔O〕 C + 2〔O〕=CO2 6.2.5硅的测定 2.测定方法 (3) 硅钼蓝光度法(GB/T 223.5—1997) ③方法讨论 在用硅钼兰光度法测定硅时,重要的是保持硅在溶液中以单分子硅酸状态只有单分子才能形成硅钼黄。但硅在溶液中还可以聚合成多分子状态(硅胶)。其聚合的程度与硅的浓度,酸度及钠盐等离子浓度有关。 当硅浓度越大时,酸度越大越易聚沉。因此溶液酸度应小于2 mol·L-1,同时硅的浓度不宜过高。一般每100mL, 2mol·L-1溶液中硅含量4 mg。酸度过大或过小都会影响到硅钼杂多酸的形成,使结果都偏低。酸度过大时钼酸铵与硅不起反应,酸度过小会使硅钼铵与铁形成大量沉淀。 6.2.5硅的测定 2.测定方法 (3) 硅钼蓝光度法(GB/T 223.5—1997) ③方法讨论 酸度的适用范围随溶液的温度增加而增加,但随硅的含量增加而减小。在沸水浴上酸度范围:0.080~0.6 mol·L-1 (HNO3)。而在常温下20℃左右时则为:0.080~0.4 mol·L-1 (HNO3)。一般认为当加入适量的钼酸铵后如有适量的钼酸铁沉淀,溶液的酸度和温度较合适。如果酸度大,温度太低钼酸铁不会形成,表示硅钼酸配离子形成不完全。但铁含量较少或不含时,有很少的钼酸铁沉淀生成,则不能断定温度和酸度不适宜。 6.2.5硅的测定 2.测定方法 (3) 硅钼蓝光度法(GB/T 223.5—1997) ③方法讨论 加入高锰酸钾分解碳化物后,过量的高锰酸钾必须用亚硝酸钠除去,再煮沸分解过剩的亚硝酸钠,驱除氮的氧化物,以免影响显色反应。 草酸除迅速破坏磷(砷)钼酸外,亦能逐渐分解硅钼酸,故加入草酸后,应于1min内加硫酸亚铁铵,否则结果偏低。快速分析时,亦可将草酸、硫酸亚铁铵在临用前等体积混合,一次加入。草酸还能降低铁电对的电位,提高亚铁离子的还原能力。 钼酸铵的加入量会影响到钼蓝色泽。由于他较多的消耗与铁生成沉淀。因而加入钼酸铵必须过量。但也不能太多,否则会影响硅的色泽。 6.2.5硅的测定 2.测定方法 (3) 硅钼蓝光度法(GB/T 223.5—1997) ③方法讨论 在光度分析中硅钼杂多酸一般选用β型( 硅钼杂多酸形成两种α型β型),采用α型配合酸度pH=3左右。此时则会有Fe(OH)3沉淀析出。影响硅钼杂多酸形成。但β型与温度有关,温度高形成快,一般用室温放置10分钟可配合完全,如在沸水浴左右摇动30s即可。沸水加热后必须立刻冷却,否则结果偏低。 6.2.5硅的测定 2.测定方法 (3) 硅钼蓝光度法(GB/T 223.5—1997) ③方法讨论 P,As干扰加草酸消除,但H2C2O4 也能破坏硅钼配离子,因此加入H2C2O4生成钼酸铁沉淀溶解后,应立即加入亚铁离子还原,同时与三价铁离子形成浅色[Fe(C2O4)3]3+,从而能溶解钼酸铁。此时Fe3+的有效浓度降低。使Fe3+/Fe2+电对电极电位降低,相对提高了Fe2+ 的还原能力。虽然三价铁离子与草酸生成配合物能消除其黄色,但配合物本身也呈现淡淡的黄色,所以必须做试剂空白试
文档评论(0)