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金属有机化学概述 什么是金属有机化学 无机化学 有机化学 金属有机 碳－金属键的形成和反应 C－C键的形成和断裂 有机合成化学 C－X键的形成和断裂 导向有机合 金属 金属中间体 金属 成的金属 中间体 相互转化 中间体 有机化学 生成 淬灭 金 属 有 C－M (H－M) C－M (H－M) 机 键的形成 键的断裂 化 学 金属有机化合物 的合成与表征 金属和非金属 B,Si, As, Te为类金属,在很多场合也算作金属。 金属有机化学中所定义的金属 金属有机化合物的分类  主族金属有机化合物 有机锂，有机镁，有机铝，有机硅，有机硼  过渡金属有机化合物 有机铜，有机锌，有机钯，有机铑，有机钌等。  稀土金属有机化合物 主要内容  金属有机化学的历史回顾  主族金属有机化合物及其在药物化学中的应用  过渡金属有机化合物及其在药物化学中的应用  1760年在巴黎军事药学院，Cadet等利用金属钴盐合成了 一种密写墨水。由于钴盐的矿物中含有氧化砷，所以分离 后得到砷的化合物:As O + 4CH COOK“Cadet’s fuming 2 3 3 liquid” (含有[(CH ) As] O)这是人类合成的第一个有机金 3 2 2 属化合物  1807年Zeise盐的发现，Na[PtCl (CH )]。这是第一个含 3 2 4 烯烃配体的有机金属化合物。  1899年P. Barbier采用镁作为试剂进行如下反应： Barbier的学生V. Grignard随后进行了大量这方面的研究， 并因此获1912年Nobel奖 (Grignard反应)。  1922年T. Midgley和T. A. Boyd首先将Pb(C H ) 作为抗震剂添 2 5 4 加到汽油中，促进了汽车工业的发展，同时也埋下了环境污 染的隐患。  1930年K. Ziegler研究了有机锂化学以及它们在有机化学反应 中的应用。  1951年 P. Pauson和S. A. Miller各自独立合成出二茂铁 (C H ) Fe ， 这是现代有机金属化学的里程碑。 5 5 2  1955 E. O. Fisher: (C H ) Cr: bis(benzene)chromium 6 6 2  1955年K. Ziegler采用混合金属催化剂(TiCl4/AlR3)在常温常 压下催化乙烯、丙烯聚合；随后，G. Natta发展并深入研究了 这个反应。它们在工业上的应用大大改善了人们的生活。 1963年K. Ziegler和G. Natta共获Nobel奖  1956年H. C. Brown发现硼氢化反应（1979 Nobel Prize ）  1960年M. F. Hawthorne研究了碳硼烷。(1976年 Nobel奖)  1965年G. Wilkinson