神华宁煤甲醇制丙烯装置产物分布与探讨.pdfVIP

2014’l第十三届)中国煤化工技术、市场、信息交流会暨产业发展研讨会 神华宁煤甲醇制丙烯装置产物分布探讨 阿古达木，孙 勇，张飞跃 1) (神华宁夏煤业集团煤炭化学工业分公司烯烃公司，宁夏 银川7504l 神华宁煤集团采用鲁奇公司甲醇制丙烯 27．5 (MTP)T艺实现了世界首套MTP工业化示范装置 27．0 零26．5 的运行，开拓了煤基甲醇制丙烯工业化先河。该工 薅26．o 艺以德圈南方化学zSM一5分子筛作为催化剂，采 善25．5 堡25．0 MPa～0．13MPa和 B 用六段固定床反应器，在0．23 24．5 c|C～485 24．O 435 cc条件下，将甲醇转化为丙烯和其他副 23．5 产品；当催化剂转化率低于95％时，对催化剂开始 进行再生。为了解在新鲜催化剂上甲醇制丙烯的反 运行时间州 应规律，研究总结了反应第一周期运行情况。 图1 丙烯收率随反应时间的变化图 1装置运行条件 (24．08％)，随着运行时间的延长，丙烯收率逐渐增 加，尤其第23天把乙烯全回炼至反应器之后，丙烯 M11P反应器有3台，分别标记为R一6015lA、收率上升明显。丙烯收率上升主要原因一方面是反 R一6015lB和R一6015lC(以下简称为A、B、C)，本应器C第一次上线，催化剂活性高，酸性位较多，即 次考察的反应器为c。c反应器催化剂装填量为 酸性位的密度较大。甲醇／二甲醚在催化剂卜．形成 151．02 t、18．84t、 t，l层～6层装填量分别为：17．10 丙烯后，很容易在周围的酸性位的作用下发生氢转 21．42【、25．26t、30．30t、38．10t。在反应之前，首先 移反应，致丙烯向丙烷转化。丙烯选择性降低，收率 用74t／h的工艺蒸汽在480℃将催化剂老化60h， 随之减少。经过一段时间的反应之后，催化剂部分 目的是降低催化剂内部非骨架酸性位．减少酸量． 活性位被积炭覆盖，丙烯选择性逐渐上升；另一方 避免其在反应时过快的积炭失活。在第一周期，c 面，乙烯回炼至反应器后，与丁烯和更高碳烯烃之 与另两台反应器搭配运行，保持2开1备。两台反 间发生聚合分解作用，使丙烯收率有所提高。 t／h 2．2气相中丙烷选择性 应器甲醇进料量共208t／h，蒸汽进料量为135 左右，反应温度为435℃一485℃，顶部进料流量在 图2为反应器底部产物经分离重质烃和水之 137917 875 m3／h到196n13／h之间波动，具体进料 后所得气相产物中的丙烷选择性随时间变化图。虽 量根据床层温度和j={f{口二甲醚的量来调整。 然网2表示的不是全组分中丙烷的选择性，但在水 和重质烃量变化小大的情况下，可以一定程度卜_反 2产物收率和选择性随反应时间的变化 映全组分中丙烷选择性变化情况。从图2得知，反 应器C的丙烷选择性明显高于另两台反应器丙烷 2．1 丙烯收率