8、挥发油.ppt

第十一章 挥发油 （volatile oils) 前言 又称为精油（essential oils），是一类难溶于水，可随水蒸气蒸馏，具有芳香气味的油状液体混合物。 分布 在植物中主要分布于菊科（蒿、苍术等）、芸香科（花椒、柠檬、吴茱萸等）、伞形科（小茴香、当归等）、唇形科（薄荷等）、姜科等； 存在于植物的腺毛、油室、油管、分泌细胞或树脂道中； 多数呈油滴状，也有些与树脂、粘液质共存，少数成苷。 学习内容 挥发油的组成：成分复杂，一种挥发油中常存在几十种乃至几百种成分，但往往是某几种成分所占比例较大。 挥发油的性质 提取分离方法 鉴定 挥发油的组成 一、萜类化合物：主要是单萜和倍半萜类化合物及其含氧衍生物。 多半生物活性较强，或具有芳香气味的主要成分。 挥发油的组成 二、脂肪族化合物：多数为小分子，在一些挥发油中还常含有小分子的醛、酸及其酯类化合物。 例如：甲基正壬酮存在于鱼腥草、黄柏果实中，异戊醛存在于桔子、柠檬等挥发油中。 挥发油的组成 三、芳香族化合物：结构多具有C6-C3骨架，少数为C6-C2（如苯乙醇存在于玫瑰油中）、 C6-C1（如水杨酸甲酯存在于冬绿油中）。 挥发油的组成 四、其他类：含硫、含氮化合物。如芥子油、挥发杏仁油等，这些挥发油样物质在植物体内多数成苷的形式存在。 挥发油的性状 多数为无色或微显淡黄色的油状透明液体，有的挥发油含有薁而呈现特别的颜色。 多数有特殊气味，有的有辛辣灼烧的感觉。 常温下为液体，冷却时有结晶析出（“脑”）。 常温下可自行挥散不留痕迹。 理化性质 1、多数密度小于水，0.85~1.065之间，少数大于水（如丁香油、桂皮油）。 2、几乎均有光学活性，比旋度+97~117°，有强烈折光。 3、沸点70~300℃，可以随水蒸气蒸馏。 4、可以被氧化，颜色变深，失去原来香味。 5、溶解性：脂溶性，易溶于石油醚、乙醚、油脂、二硫化二碳等。 考察挥发油质量的参数 6、酸值：中和1g挥发油中的游离羧酸、酚类所需的KOH毫克数。 7、酯值：水解1g挥发油所需的KOH毫克数。 8、皂化值：酸值与酯值之和。 提取方法 一、水蒸汽蒸馏法：收率高，但会影响香料的价值 二、有机溶剂浸取法：常含较多脂溶性杂质 三、油脂吸收法：贵重挥发油的提取 四、冷压法：适用于挥发油较多的原料 五、冷冻法：可以得到“头香”样品 六、超临界流体萃取法 水蒸气蒸馏装置 可用水蒸气蒸馏法提取的成分小结 小分子的游离苯醌、萘醌 小分子的游离香豆素 挥发油 少数生物碱，如川芎嗪、麻黄碱等 分离方法 一、冷冻处理：低温析出结晶的方法。 二、化学方法 三、分馏法 四、层析法 化学方法 1、碱性成分的分离 2、酚、酸性成分的分离 3、醛、酮成分的分离 A、亚硫酸氢钠法 B、Girard试剂法 羰基化合物与Girard试剂T 或Girard试剂P 反应得Girard腙，使挥发油由脂溶性变成水溶性； 分取水液加酸酸化后Girard腙水解，复成为游离的挥发油，可用醚萃取。 4、醇类成分的分离（了解） 分馏法 挥发油对热及空气中的氧敏感，宜在减压下进行。 在单萜中：双键越多，沸点越高； 在含氧衍生物中：极性越大，沸点越高。如：醚酮醛醇羧酸 层析法 分馏法与层析法配合使用可得到较纯的组分。 除常规方法外，还可使用AgNO3薄层，层析结果与双键有关，双键越多，Rf越小，尤其是末端双键较难洗脱。 鉴定 功能基的鉴定 1、酸碱性：pH 2、酚性：FeCl3 3、醛、酮类：AgNO3或苯肼 4、不饱和化合物：Br2水 5、内酯化合物：异羟肟酸铁反应 小结 挥发油的定义 挥发油的理化性质 挥发油的提取分离与鉴定 * * 2010年5月17日 薄荷醇 薄荷酮 桂皮醛 茴香脑 CH2=CHCH2SOSCH2CH=CH2 大蒜辣素 川芎嗪 NaHSO4 NaOH 过量NaHSO4 ROH + NaCO3 1、酸化 2、NaOH皂化 + ROH 邻苯二甲酸酐 *