物理化学考点..docVIP

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题型:选择题 填空题 判断题 计算题 简答题 计算题主要涉及:1. 第二章第三章综合,某一过程中W,Q等量的计算。(关键先看清题中所给的过程处于什么条件下) 2. 多组分系统热力学 拉乌尔定律和亨利定律应用、稀溶液的依数性 3.化学平衡 化学反应等温式及平衡常数的表示 4. 相图分析 步冷曲线的绘制 热力学第一定律 一、重要概念 系统与环境,隔离系统,封闭系统,广延性质(加和性:V,U,H,S,A,G),强度性质(摩尔量,T,p),功,热,内能,焓,热容,状态与状态函数,平衡态,过程函数(Q,W),可逆过程,节流过程,真空膨胀过程,标准态,标准反应焓,标准生成焓,标准燃烧焓 二、重要公式与定义式 1. 体积功: 2. 热力学第一定律:, 3. 焓的定义: 4. 热容: 定容摩尔热容 定压摩尔热容 理性气体:;凝聚态: 5. 标准摩尔反应焓:由标准生成焓或标准燃烧焓计算 6. 基希霍夫公式(适用于相变和化学反应过程) 7. 恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式 8. 理想气体的可逆绝热过程方程: , 三、各种过程Q、W、? U、? H 的计算 1.解题时可能要用到的内容 (1)对于气体,题目没有特别声明,一般可认为是理想气体,如N2,O2,H2等。 恒温过程dT=0, ? U=? H=0, Q=W; 非恒温过程,? U = n CV,m ? T, ? H = n Cp,m ? T, 单原子气体CV,m =3R/2,Cp,m = CV,m+R = 5R/2 (2)对于凝聚相,状态函数通常近似认为与温度有关,而与压力或体积无关,即 ? U≈? H= n Cp,m ? T 2. 恒压过程:p外=p=常数,无其他功W=0 W= -p外(V2-V1), ? H = Qp =n Cp,m dT, ? U =? H-p?V 3. 恒容过程 :dV=0,无其他功W=0 W=0,QV??? U =n CV,mdT, ? H=? U+V ? p 4.绝热过程:Q=0 (1)绝热可逆过程 W=pdV = ? U =n CV,mdT ,? H=? U+? pV (2)绝热一般过程:由方程W =p外dV = ? U 建立方程求解。 5.节流过程(等焓过程):? H=0,Q=0 焦耳-汤姆逊系数 ?J-T = (( T/(p)H,理想气体?J-T =0,实际气体?J-T ≠0 6. 相变过程 可逆相变(正常相变或平衡相变):在温度T对应的饱和蒸气压下的相变,如水在常压下的0℃ 结冰或冰溶解,100 ℃ 时的汽化或凝结等过程。 由温度T1下的相变焓计算另一温度下的相变焓T ?7.化学过程:标准反应焓的计算 (1) 由298.15K时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓,然后利用基希霍夫公式计算另一温度T时的标准反应焓。 注意:生成反应和燃烧反应的定义,以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系。 例如 H2O(l)的生成焓与H2的燃烧焓,CO2 的生成焓与C(石墨)的燃烧焓数值等同。 (2)一般过程焓的计算:基本思想是(1),再加上相变焓等。 (3)燃烧反应系统的最高温度计算:整个系统作为绝热系统看待处理由系统焓变 ? H=0 建立方程计算。 第三章 热力学第二定律 ? 一、重要概念 熵,摩尔规定熵,标准熵,标准反应熵,亥姆霍兹函数,吉布斯函数 二、主要公式与定义式 1.熵的定义式:dS = ?Qr / T 2.亥姆霍兹(helmholtz)函数的定义式: A=U-TS 3.吉布斯(Gibbs)函数的定义式:G=H-TS,G=A+pV 4.热力学第三定律:S*(0K,完美晶体)= 0 5.过程方向的判据: (1)恒温恒压不做非体积功过程(最常用): dG0,自发(不可逆);dG=0,平衡(可逆)。 (2)一般过程用熵判据: ? S(隔离系统)0,自发(不可逆);? S(隔离系统)=0,平衡(可逆)。 (3)恒温恒容不做非体积功过程: dA0,自发(不可逆);dA=0,平衡(可逆)。 8.可逆过程非体积功的计算 (1) 恒温可逆过程功:Wr = ? T A,Wr = ? T,V A, (2) 恒温恒压过程非体积功:Wr =? T,p G 9. 热力学基本方程与麦克斯韦关系式 关键式: dU =T dS-pdV (源由: dU =?Q

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