赣南师范学院2007年考研初试真题-物理化学答案A..docVIP

一、选择题（共60分，每小题3分） 1.A 2.A 3.B 4.A 5.C 6.D 7.A 8.C 9.C 10.B 11.D 12.B 13.A 14.C 15.C 16.A 17.D 18.C 19.D 20.A 二.判断题（共20分，每小题2分） 1．错，这不是理想气体的单纯 pVT 变化。 2．错，第1，2个结论正确，第3个结论错。 3．错，纯组分物质的化学势应等于摩尔吉布斯函数。 4．错，食盐因电离；溶液中粒子数多，渗透压大。 5．错，ΔrGm 0只是在给定反应进度那一时刻的判定条件。当反应进行后，ΔrGm会发 生变化，到ΔrGm = 0时达到平衡。一般情况下反应物不可能都变成产物。 6．对。 7．错。U，V，N一定时，系统有多少种分布以及每一种分布的微态数都是确定的。 8．对 9．对。 10．错。 三.计算题（共60分，每题12分） 1.解：W＝－p?V=－p(V2-V1) =－pV2+pV1= -nRT2+ nRT1= nR(T1-T2) =1mol×8.315J·K－1·mol－1×(300K-600K)= -2494.5J （2分） ?U= n cV,m (T2-T1) =1mol×(30.00-8.315)J·K－1·mol－1×(600K-300K)= 6506J（2分） ?H= n cp,m (T2-T1) =1mol×30.00J·K－1·mol－1×(600K-300K)= 9000J（2分） Qp=??H?=9000J （2分） ?S = n cp,m ln(T2/T1) =1mol×30.00J·K－1·mol－1×ln(600K/300K) = 20.79J·K－1·mol－1 （2分） 由 Sm?(600K)=Sm?(300K)+?S=(150.0+20.79)J·K－1·mol－1 =170.79J·K－1·mol－1 ?TS =n(T2S2－T1S1) =1mol×(600K×170.79J·K－1·mol－1－300K×150.0J·K－1·mol－1) ＝57474J ?G=??H－?TS＝9000J－57474J =－48474J （2分） 2.解：(1) bB=(2.22g/111.0 g·mol－1)/1kg=0.02mol·kg－1 （2分） ?Tb=KbbB=0.52K·mol－1·kg×0.02mol·kg－1 =0.01K （4分） (2) cB≈bB ? ≈0.02mol·kg－1×1 kg·dm－3=0.02mol·dm－3 （2分） ?= cB RT=0.02×1000 mol·m－3×8.315J·K－1·mol－1×298.15K=49.58kPa（4分） 3. 解：(1) 正极反应 2AgCl(s) +2e－→ 2Ag(s) +2Cl－(2mol·kg-1) 负极反应 M→ M2+(mol·kg-1) +2e－ 电池反应 2AgCl(s) +M→ 2Ag(s) +MCl2(1mol·kg-1) （2分） (2) E＝(1.200+4.00×10－5×25 +9.00×10－7×252)V=1.2016V （2分） ?rGm= －zFE =－2×96500C·mol－1×1.2016V= －231.9kJ·mol－1 （2分） (?E/?T)p=(4.00×10－5 +2×9.00×10－7×25)V·K－1＝8.5×10－5V·K－1 ?rSm= zF(?E/?T)p=2×96500C·mol－1×8.5×10－5V·K－1 = 16.41J·K－1·mol－1 （2分） ?rHm=??rGm+T??rSm=－231.9kJ·mol－1+298K×16.41J·K－1·mol－1 =－227.0kJ·mol－1 （2分） Qr=???rSm=298K×16.41J·K－1·mol－1＝4.89kJ·mol－1 （2分） 4．解： Arrhenius 方程式： ln(k2/k1) = E(T2 - T1)/RT1T2 （2分） Ea = RT1T2/(T2 - T1)·ln(k2/k1) = [8.314 × 323 × 333/(333 - 323)]·ln(1.7 × 10-3/7.08 × 10-4) = 78.33 kJ/mol （2分） 设 25℃ 时的速率常数为 k3，T3 = 298 K ln(k1/k3) = 78.33 × 103(323 - 298)/(8.314 × 323 × 298) = 2.447 k1/k3 = 11.554