核磁共振介绍-共享.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 自动进样器程序 溶剂 谱图名 测试核 修改方法 （如扫描次数，范围） TopSpin 3.0程序 核磁控制按钮 谱图向导 文件区 谱图区 谱图控制按钮 * TopSpin 3.0程序 傅里叶变换 相位调整 基线校正 零点确定 寻找峰 积分 * 谢谢！ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1,1-二溴乙烷的NMR谱图 C2H4Br2 * 5 H 1 H 3 H α-溴乙苯的NMR谱图 * 分子式：C3H3Cl5 * 化合物C9H12O的NMR谱图 5Ｈ 2Ｈ 2Ｈ 3Ｈ * 4Ｈ 6Ｈ * 3-丁炔-2-醇的NMR谱图 * 4Ｈ 4Ｈ 2Ｈ 一、13 C NMR （ cmr ）的特点 * 1 、位移值范围广，分辨率高.碳的化学环 境稍有不同，谱图就有明显的差别。更能 反映出分子的精细结构。。 1H1 NMR（pmr）： δH = 0 ～ 10ppm ±5ppm 13C NMR（cmr）： δC = 0 ～ 250ppm ±100ppm 第六节：13C NMR谱简介 * 3、在1H谱中,必须考虑相互邻近氢核之间的偶 合作用；在13C谱中,由于13C的相对丰度仅 为1.1％一般情况下偶合机会极少，可以忽 略不记,但是13C与自身连接的H和邻位C上 的H之间有偶合作用。 2、1H谱中峰的强度（面积）与产生吸收的质 子的 数目成正比，13C谱中峰的强度与碳 原子的数目之间没有定量关系。 二、13C — NMR的去偶处理 * 由于自身连接的H和邻位C上的H的偶合作用， 使得13C谱显的非常复杂难以辨认，故常常采用 去偶的方法，除去H核对13C共振吸收的干扰。 常采用的方法如下： 1、质子去偶（也叫宽带去偶） —— 用于确定分子中有多少种碳核 将所有1H对13C的偶合作用都消除掉，使13C 的信号都变成单峰，即：使所有的13C都有自己 单独的信号。如： CH3COCH3 的质子去偶谱 * JCCH=5.5HZ JCH3=125.5HZ 羰基碳 甲基碳 （a)偶合谱 (b)质子去偶谱 2 、质子偏共振去偶（又称部分偶）  ——用于确定每个碳上连有几个氢 * 只消除相邻碳上的H对13C的偶合，而保留与 13C直接相连的H对13C的偶合。 2—丁酮的偏共振去偶 C 1 、 3 — 丁二醇的质子去偶和偏共振去偶 * （a) 质子去偶（宽带去偶）谱 (b) 偏共振去偶（部分偶）谱 二氯乙酸的质子（宽带去偶）去偶 * a b * 二氯乙酸的偏共振(部分）去偶 a b 3、 选择去偶：只消除某些 H 对某个 13 C 的 偶合 * （a) 选择去偶谱 (b) 偏共振去偶谱 三、13C的化学位移 * 与氢核的化学位移一样，13C的化学位移也是由 碳自旋核周围的电子屏蔽所造成的。对碳核周围 电子云密度有影响的任何因素都会影响碳核的化 学位移。构型、构象及各种电子效应…..等。 烷 C：δ：0 ～ 100ppm 烯 C：δ：100 ～ 150ppm 炔 C：δ：65 ～ 85ppm 羰基C：δ：170 ～ 210ppm 烷碳化学位移值的经验计算公式： * δi = -2.6 + 9.1nα+ 9.4nβ- 2.5nγ nα 、nβ、nγ分别表示 i 碳原子的α位、 β位、γ位上连接的碳原子的个数。 CH31 — CH2α— CH2β— CH2γ— CH3δ CH3δ — CH2γ— CH2β— CH2α— CH35 δ1 = - 2.6 + 9.1（1）+ 9.4（1）- 2.5（1） = 13.4ppm（实测13.7ppm ） * CH3α— CH22— CH2α— CH2β— CH3γ CH3γ— CH2β— CH2α— CH24— CH3α δ2 = - 2.6 + 9.1（2）+ 9.4（1）- 2.5（1） = 22.5ppm（实测22.6ppm） CH3β— CH2α— CH23— CH2α— CH3β δ3 = - 2.6 + 9.1（2）+ 9.4（2）