许金生-气相色谱.ppt

* 步骤:a.选内标物 b.测fw(i/s) (fi) c.称未知样W. 内标物Ws,测Ai,As 内标法的关键是选择合适的内标物， 它必须符合下列条件： (1) 是样品中原来不存在的纯物质，性质与被测物相近，能完全溶解于样品并且不与样品发生化学反应。 (2)内标物的峰应尽量靠近被测组分的峰，或位于几个被测物之峰的中间并与这些色谱峰完全分离。 (3)内标物的质量应与被测物质的质量接近，能保持色谱峰大小差不多。 * 例:测甲苯,乙苯,正丙苯的混合物, 苯作内标物求组分含量 组分 面积cm2 校正因子fw(i/s) 苯 4.00 1.00 甲苯 3.84 0.96 乙苯 1.95 0.92 正丙苯 0.82 0.90 内标法优点:是相对法,不要求全出峰,全知峰 缺点:要有内标物纯样,两次称重,比较麻烦 Ws/W=1/ 10 * 总结: 归一法与 内标法： 是相对法， 与操作条件无关，误差小 外标法 : 简单，是绝对法， 与操作条件有关 * 3. 影响热导池检测器灵敏度的因素 ①桥路电流I ： I?，钨丝的温度? ，钨丝与池体之间的温差?，有利于热传导，检测器灵敏度提高。检测器的响应值S ∝ I3，但稳定性下降，基线不稳。桥路电流太高时，还可能造成钨丝烧坏。一般，N2作载气时为100～150mA，H2作载气时为150～200mA。 ②池体温度：池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高，但池体温度不能低于分离柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。 * ③载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，传热好，通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。氦气也具有较大的热导系数，但价格较高。 表 某些气体与蒸气的热导系数（λ），单位：J / cm·℃·s * 二、 氢火焰离子化检测器 flame ionization detector, FID 1. 特点 简称氢焰检测器 （FID：hydrogen flame　ionization detector） (1) 典型的质量型检测器; (2) 对有机化合物具有很高的灵敏度; (3) 无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应; (4) 氢焰检测器具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等特点; (5) 比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。 * 2. 氢焰检测器的结构 N2 ：载气携带试样组分； H2 ：为燃气； 空气：助燃气。 使用时需要调整三者的比例关系，检测器灵敏度达到最佳。 主要部分是一离子室。包括气体入口，火焰喷嘴，一对电极和外罩。 (1) 在发射极和收集极之间加有一定的直流电压（100—300V）构成一个外加电场 (2) 氢焰检测器需要用到三种气体： * 3. 氢焰检测器的原理 被测组分被载气携带，从色谱柱流出，与氢气混合一起进入离子室，由毛细管喷嘴喷出。氢气在空气的助燃下经引燃后进行燃烧，以燃烧所产生的高温（约2100℃） 火焰为能源，使被测有机物质电离成正负离子。产生的离子在收集极和发射极的外电场作用下定向运动形成电流。产生的微电流大小与进入离子室的被测组分含量有关，含量愈大，产生的微电流就愈大，这二者之间存在定量关系。 * 三、电子捕获检测器 electron capture detector, ECD 高选择性检测器， 仅对含有卤素、磷、硫、氧等电负性元素的化合物有很高的灵敏度，检测下限10-14 g /mL， 对大多数烃类没有响应。 较多应用于农副产品、食品及环境中农药残留量的测定。 * 检测原理 在检测池体内有一圆筒状放射源 作为负极，一个不锈钢棒作为正 极，在此两极间施加一电压。 当载气（如氮气）进入检测器时，在放射源的射线作用下发生电离： N2 → N2+ + e- 生成的正离子和电子，在电场的作用下向极性相反的电极运动，形成恒定的基始电流即基流。 当具有电负性的组分进入检测器时，它俘获了检测器中的电子而使基流降低，其降低值与进入检测器的电负性组分的含量成正比。 * 四、其他检测器 other detector 1.火焰光度检测器(flame photometric detector,FPD)