2012国和网校水分析化学培训课件7.pdf

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2015-07-28 发布于山西
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14.7电化学分析法 • 电位分析法; • 直接电位分析法; • 电位滴定法. 一、电位分析法 1. 电位分析法:利用电极电位和活度或浓度之间的关系,并通过测量电极电位来测定物质含量的方法称电位分析法。 2. 电极电位和活度或浓度之间的关系—能斯特公式 - 对电极反应：Ox ＋ne ＝ Red ; O 0 .059 a Ox ϕ ϕOx/Red + Ox/Red lg n a Red O 0 .059 γ[ Ox ]ox +ϕOx/Red lg n [Reγ ] d Re d 忽略离子强度的影响,能斯特公式为: O 0.059 [ ]Ox ϕ ϕOx/Red + Ox/Red lg n[Re ] d 电位法中，原电池反应两个电极中一个电极的电位随被测离子浓度变化而变化称指示电极。而另一个电极不受离子浓度影响，具有恒定电位，称为参比电极。电位法中的专用电极即指示电极和参比电极 3.指示电极:电极的电位随被测离子浓度变化而变化称指示电极。分为两大类: (1)金属基电极 ①金属/金属离子电极 n+ - M + ne = M θ 0.059 ϕ ϕ + n+ / lga n+ M M n+ M M / M n 如Cu2+/Cu 、、Ag＋/Ag 、 Zn2+/Zn 、Hg2 ＋/Hg等. ②金属/金属难溶盐电极如银-氯化银电极 Ag,AgCl(固) ︱Cl-(aCl-) AgCl(固) + e- = Ag + Cl- ϕ ϕθ 0 .059− lg a AgCl Ag / AgCl Ag / Cl − 甘汞电极: Hg ,Hg Cl ︱Cl- 2 2( 固) (aCl-) Hg Cl + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 2 2( 固) ϕ ϕθ 0.059−lg a Hg Cl Hg