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3.1水分子结构 天然水基本特征(3)
三、水体污染和自净 思考题 * * (3)天然水的缓冲能力 缓冲溶液能够抵御外界的影响,使其组分保持一定的稳定性,pH缓冲溶液能够在一定程度上保持pH不变化。 天然水体的pH值一般在6-9之间,而且对于某一水体,其pH几乎保持不变,这表明天然水体具有一定的缓冲能力,是一个缓冲体系。 一般认为各种碳酸盐化合物是控制水体pH值的主要因素,并使水体具有缓冲作用。但最近研究表明,水体与周围环境之间发生的多种物理、化学和生物化学反应,对水体的pH值也有着重要作用。 但无论如何,碳酸化合物仍是水体缓冲作用的重要因素。因而,人们时常根据它的存在情况来估算水体的缓冲能力。 对于碳酸水体系,当pH8.3时,可以只考虑一级碳酸平衡,故其pH值可由下式确定: 如果向水体投入△B量的碱性废水时,相应由△B量H2CO3*转化为HCO3-,水 体pH升高为pH',则: 水体中pH变化为△pH=pH'-pH,即: 由于通常情况下,在天然水体中,pH=7左右,对碱度贡献的主要物质就是[HCO3-],因此经常情况下,可以把[HCO3-]作为碱度。若把[HCO3-]作为水的碱度,[H2CO3*]作为水中游离碳酸[CO2],就可推出: △B=[碱度][10△pH-1]/(1+K1×10pH+△pH) △pH即为相应改变的pH值。 在投入酸量△A时,只要把△pH作为负值,△A=-△B,也可以进行类似计算。 举例:在一个pH为6.5、碱度为1.6mmol/L的水体中,用NaOH进行碱化,需多少碱能使pH上升至8.0? 解:△pH=8-6.5=1.5, pH=6.5, 碱度=1.6mmol/L 所以△B=[碱度][10△pH-1]/(1+K1×10pH+△pH) =1.6×(101.5-1)/(1+10-6.35×106.5+1.5) =1.6×(101.5-1)/45.668 =1.08 mmol/L 许多化学和生物反应都属于酸碱化学的范畴,以化学、生物化学等学科为基础的环境化 学也自然要经常需要应用酸碱化学的理论。 酸碱无时无刻都存在于我们的身边,食醋、苏打以及小苏打等都是生活中最常见的酸和碱,一些学者认为弱碱性的水更有利于人类的健康。 酸碱反应一般能在瞬间完成,pH值是体系中最为重要的参数,决定着体系内各组分的 相对浓度。在与沉积物的生成、转化及溶解等过程有关的化学反应中,pH值往往能决定转化过程的方向。 天然水体pH值一般在6~9的范围内,所以在水和废水处理过程中,水体酸碱度的观测是一个首先必须考虑的指标之一。 在天然水环境中重要的一元酸碱体系有HCN-CN—、NH4+—NH3等,二元酸碱体系有H2S-HS—S2—、H2SO3—HSO3——SO32—、H2CO3—HCO3——CO32—等,三元酸碱体系有:H3PO4—H2PO4——HPO42——PO43—等。 ①酸碱质子理论 事物都有其认识和发展的过程,酸碱化学基础理论亦如此。在酸碱化学理论发展过程中存在着如下的几种理论:酸碱电离理论、质子理论。 电离理论至今仍普遍应用于水环境化学的领域中,但由于电离理论把酸和碱只限于水溶液,又把碱限制为氢氧化物等,使得该理论对于一些现象不能够很好的解释。 由Brosted和Lowry于1923年提出的酸碱质子论是各种酸碱理论中较适于水化学的一种理论。根据质子酸和质子碱的定义:凡是能释放出质子的任何含氢原子的物质都是酸,而任何能与质子结合的物质都是碱。例如,在下列反应中 HF+H2O≒H3O++F— 当反应自左向右进行时,HF起酸的作用(是质子的给予体),H2O起碱的作用(质子的受体)。如果上述反应逆向进行,则应将H3O+视为 酸,F—则为碱。HF-F—和H2O—H3O+实质上是两对共轭酸碱体。而在下列酸碱反应中 H2O+NH3≒OH—+NH4+ 当反应自左向右进行时,H2O起了酸的作用(是质子的给予体),NH3起碱的作用(是质子的受体)。如果上述反应逆向进行,则应将NH4+视为酸,OH—则为碱。NH3—NH4+实质上是一对共轭酸碱体。 上面两反应写成一般形式,可以表达为 酸1+碱2≒碱1+酸2 从酸碱质子理论看来,任何酸碱反应,如中和、电离、水解等都是两个共轭酸碱对之间的质子传递反应。 ②酸和碱的强度 醋酸CH3COOH(简称HAc)是典型的一元酸,HAc水溶液体系中存在着如下的离解 反应平衡,其电离平衡反应为: HAc+H2O≒H3O++Ac— ,
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