chap11(二)酚_2.ppt

* * 一、 酚的命名 酚的命名一般根据芳烃结构的不同称为“某酚”，并注明酚羟基的位次。 α-蒽酚 苯酚 β-萘酚(2-萘酚) （二）酚 COOH，SO3H，COOR，COX，CONH2，CN，CHO，C=O，OH（醇），OH（酚），SH，NH2，OR， ， C=C， R，X，NO2 通常作为主官能团的优先顺序为：   4-甲基苯酚(对甲苯酚) 3-硝基苯酚 (间硝基苯酚) 2-羟基苯甲酸 (邻羟基苯甲酸，水杨酸) 邻苯二酚 连苯三酚 二、 酚的物理性质（自学） 苯酚的红外吸收光谱， H-O伸缩振动（3335cm-1)和C-O伸缩振动(1230cm-1) 苯酚的核磁共振谱 苯酚 phenol 2-萘酚 2-naphthol 三、酚的化学性质 酚容易离解出质子而呈酸性 苯环的亲电取代反应（邻、对位）活性增加 由于酚的特殊结构，具有特殊的显色反应。 p-π共轭，C—O键加强，较难断裂。 p-π共轭 - １、弱酸性 苯酚：pKa≈10　乙醇：pKa=17　环己醇：pKa≈18 但苯酚的酸性比碳酸(pKa=6.38)弱。 苯酚能溶于NaOH溶液 应用 用于鉴别、分离、提纯酚 酸性：醇 苯酚 碳酸 一般有机酸 pKa 17 10 6.38 4.7~5 说明：酚的酸性与环上取代基的种类、数目、位置有关 ＜ 推电子基团使苯酚的酸性减弱 结论：吸电子基团使苯酚的酸性增强，且吸电子基团越多，酸性越强。邻对位取代苯酚的酸性比间位强 ＞ ＞ ~ ＞ ＞ 2、与三氧化铁的显色反应 淡棕红色 蓝绿色 蓝色 暗绿色结晶 深绿色 蓝紫色 连苯三酚 1,2,4-苯三酚 对甲苯酚 对苯二酚 邻苯二酚 苯酚 除酚类外，凡具有烯醇式结构的化合物与FeCl3也都有显色反应 3、成醚 说明：（1）苯甲醚（俗名：大茴香醚）——配制香料 （2）保护酚羟基 Claisen 重排 相当于进行了两次Claisen 重排 Claisen重排反应历程 如果邻位有取代基，重排将继续到对位 互变异构 完成下列反应 4、成酯：须与酸酐或酰氯作用，才能生成酯。 或 H+ 邻羟基苯甲酸（俗：水杨酸） 乙酰水杨酸（俗：阿斯匹林） 5、芳环上的亲电取代反应 1）卤化反应 用途：苯酚的定性检验和定量测定。 白色 黄色 或CCl4 5℃ 2）硝化反应 酚易被氧化，产率较低，不用于合成 随水蒸气蒸馏，易于分离！ 不随水蒸气蒸馏 3）磺化反应 20℃ 49% 51% 100℃ 10% 90% 练习 4）付列德尔-克拉夫烷基化和酰基化反应 4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（BHT)是常用有机物抗氧剂和食品防腐剂