色谱分析样品前处理技术(邱月明).pptVIP

谢谢！THANK YOU！ SAMPLE PREPARATION TECHNOLOGY 气相色谱分析样品前处理技术 样品前处理技术 一、概述 样品状况：成分复杂、组分浓度远小于样品成分浓度 样品处理目的：将待测组分从样品中分离，达到仪器能检 测的状态 样品处理原理： F1（A）— F2（A）= ΔF（A） F1（B）— F2（B）= ΔF（B） 样品前处理技术 一、概述 其中，F为组分与样品或外界作用的力。设F1为推动力，即使组分脱离基质转移到溶液或使组分朝有利于分离方向运动的力；F2为阻滞力，即阻碍组分向溶液转移或不利于朝分离方向转移的力。 推动力和阻滞力的相对大小决定了组分的运动快慢和难易。 推动力包括流体动力（色谱等）、重力、离心力、渗透力等；阻滞力包括分子摩擦、静电引力、溶液溶解力差异和吸附力等。 不同组分的F1与F2的差异大小不同，即净化分离基础。 样品前处理技术 一、概述 ΔF = ΔF（A）/ΔF（B） 影响ΔF 的因素主要是组分的物理化学性质（分子性质、离子特征、分子大小和空间位阻等）以及所采用的样品处理方法。一般需要多个方法组合才能达到目的。 样品转移方法：L-L萃取，L-S萃取 L-S法包括经典萃取方法和固相萃取方法（SPE） 样品前处理技术 一、概述 样品处理研究状况：理论不完整，许多情况是经验和零星理论或局部理论的结合。 样品处理方法之间的关系：互相联系、共同组成一个分析方法的整体。 样品处理的工作量：占整个分析工作的70%或更多。 样品前处理技术 二、样品采集、制备和储存 样品的代表性：根据不同把组织、采取足够的量进行缩分，并且一般对一批产品多个体采样后混合； 包装材料：塑料或玻璃，要求对组分不产生吸附，不发生化学反应。 其他处理过程：匀化、缩分、过筛、离心、过滤、防腐、抑制降解。 不同的样品具有不同的要求。 样品前处理技术 三、样品提取 提取（extraction）是采用物理的或化学的手段破坏待测组分与样品成分间的结合力，将待测组分从样品中释放出来并转移到易于分析的溶液状态。 空穴（溶剂穴）理论（cavities） W = W22 + W11 + W12 W，溶质从样品基质解离进入溶剂穴形成溶液所需的能量； W22 ,溶质从基质解离所需能量； W11 ,溶液中产生空穴所需能量； W22 ,溶质与溶剂分子相互作用所释放的能量。 样品前处理技术 三、样品提取 提取溶剂： 极性： 官能团 : -COOH Ar-OH -OH -NHCOR -NH2 -SH -CHO -CO- -COOR -N (CH3)2 -NO2 -X -OR -CH=CH CH2 化合物: 醇 酮 酚芳香胺酯，不完全卤代烃醚不饱和烃 全卤代烃饱和烃 样品前处理技术 三、样品提取 提取溶剂选择原则： “相似相溶”原理 具体要求 : 对组分溶解度大，对干扰杂质溶解度小，与样品基质相容性好（能有效释放药物，具有脱蛋白和脂肪的能力）沸点适中，粘度小，毒性低，价廉等 常用溶剂: 水、甲醇、丙酮、乙腈、正己烷、氯仿、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醚等 样品前处理技术 三、样品提取 组分转移的影响因素： G = DF（ΔC/ΔX）t 其中，G为扩散的物质的量，D为组分扩散系数，F为接触面积， ΔC为两相界面的浓度差， ΔX为扩散距离，t为扩散时间 多次提取原理： Xn = [ KW/(KW + L)n X0 其中，K为固体样品待测物A的扩散系数， X0为固体样品中原有A的绝对量， Xn为用等体积溶剂提取n次后固体样品中剩余A的绝对量，W为固体样品的体积，L为每次提取所用溶剂体积 样品前处理技术 三、样品提取 超声波辅助提取(sonication - assisted extraction, SAE): 1967年由Johnson 提出 空化作用使分子运动加快，提供能量加快溶解和脱附 一般为密闭容器 操作中，将容器放入超声水浴，数秒后拿出，再放入，如此反复数次即可 特点是时间短，效率高，可自动化，但耗