6.4强电解质溶液中电解质的活度和活度系数.pptVIP

第四节 溶液中电解质的活度和活度系数 再 见！ + - - - - - - + + + + + + + - - - 当溶液很稀，可看作是理想溶液， ，则： 非电解质化学势表示式 一、强电解质的平均活度和平均活度系数 电解质化学势的表达式 强电解质溶解后全部变成离子 为简单起见，先考虑1-1价电解质，如HCl 为什么提出离子平均活度因子的概念？ 因电解质溶液中，正、负离子总是同时存在的，我们还没有严格的实验方法可用来测定单个离子的活度和活度因子，而离子的平均活度因子是可以通过实验求出的，为此引入电解质的离子平均活度及其因子的概念。 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度因子（mean activity factor of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 对任意价型电解质 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度因子（mean activity factor of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 从电解质的 求 对1-1价电解质 对1-2价电解质 式中 是离子的真实浓度，zB是离子的价态。若是弱电解质，应乘上电离度。 的单位与 的单位相同。 从大量实验事实看出，影响离子平均活度因子的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。 1921年，Lewis提出了离子强度的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时，离子强度 等于： 二、离子强度 Lewis根据实验进一步指出，活度因子与离子强度的关系在稀溶液的范围内，符合如下经验式 这个结果后来被 理论所证实 上两式仅适于离子强度小于0.01mol Kg-1的稀溶液。 三、德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔根据电解质溶液中离子之间相互静电作用的理论模型，并引入若干假定，稀溶液中离子活度系数 的计算公式，称为德拜-休克尔极限定律 由于单个离子的活度系数无法直接测定，故德拜-休克尔极限定律的常用表示式为 注意：这个公式只适用于强电解质的稀溶液，以及离子可以作为点电荷处理的体系。