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2007-03 第四章 滴定分析 4.1 滴定分析概述 4.2滴定分析对反应的要求和滴定方式 4.3 标准溶液 4.4 标准溶液浓度表示法 4.5 滴定分析结果的计算 4.1 滴定分析概述 定义 将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到待测的溶液中，直到待测组分恰好完全反应，然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测组分的含量。 4.2 滴定分析对反应的要求和滴定方式 反应要求 完全（99.9％） 快 指示终点的合适方法 滴定方式 直接滴定 置换滴定 返滴定 间接滴定 4.3 标准溶液和基准物质 4.4 标准溶液浓度表示方法 （1）物质的量浓度: c (mol·L-1) (1) 标准溶液的配制 (2) 标定及滴定计算 换算因数法 例 以K2Cr2O7为基准物质,采用析出I2的方法标定0.020mol·L-1Na2S2O3溶液的浓度,需称多少克K2Cr2O7?如何做才能使称量误差不大于0.1%? 称大样 —— 减少称量误差 准确称取0.25g左右K2Cr2O7于小烧杯中，溶解后定量转移到250mL容量瓶中定容, 用25mL移液管移取3份溶液于锥形瓶中, 分别用Na2S2O3滴定。 (3) 物质的质量分数 (w) 的计算 例 配制0.02000 mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液  250.0mL,求m = ? *分析化学（2008) Analytical Chemistry 分析化学 第四章 滴定分析 标准溶液 滴定管 滴定剂 被滴定溶液 化学计量点 sp a标准溶液＋b待测溶液= p 产物 没有明显的现象 指示剂 滴定终点 ep 指示剂变色时停止滴定 化学计量点 终点误差 Et 直接滴定 置换滴定 返滴定 Zn2+ NaOH Al+EDTA(过量) CaCO3+HCl(过量) KMnO4 Ca2+ CaC2O4(s) H2C2O4 标准溶液 已知准确浓度的溶液 如何得到？准确配置？ 直接法 间接法 基准物质 1. 组成与化学式相符( H2C2O4·2H2O） 2. 试剂纯度 99.9% ; 3. 稳定( Na2CO3、CaCO3、Na2C2O4等） 先配制成一种近似浓度 基准物质标定 例：预配制0.01 mol/L EDTA标准溶液 1 L 台秤或托盘天平 量筒 例，预配制0.02000 mol/L K2CrO7标准溶液 250 mL 电子天平 容量瓶 （2）滴定度: T被测物/滴定剂 (g·L-1) aA＋bB＝cC＋dD 每毫升标准溶液相当于待测组分的含量。 TFe/KMnO4＝0.005682 g/mL 标液 待测 已知 KMnO4的浓度为0.02010 mol/L 滴定一批铁样品，体积是26.30，25.40，26.40， 25.60，24.30，24.80，25.90 mL等，计算铁的含量 1 5 C*V mFe/MFe 稀释法： 稀释 (H2SO4、HCl) n1=n2 c1·V1= c2·V2 直接法： 用基准物质直接配制(K2Cr2O7) 准确称量并配成准确体积。 4.5 滴定分析计算 n(K2Cr2O7) = 1/6n(Na2S2O3) 解: Cr2O72-+6I-+14H+ = 2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32- = 2I-+S4O62- Cr2O72-+ 6S2O32-＋14H+ = 2Cr3++7H2O +3S4O62- m( K2Cr2O7 ) = n(K2Cr2O7)· M(K2Cr2O7) =1/6 c(Na2S2O3) ·V(Na2S2O3)·M(K2Cr2O7) = 0.020×25.00 ×10-3 × 294.18/6 = 0.025(g) 如何配制才能使称量误差 ≤ 0.1%? 欲标定0.10 mol·L-1 NaOH: 若用H2C2O4·2H2O 约0.15g 应称大样 若用KHC8H4O4 约0.5g 称小样为好(?) 比较“称大样”、“称小样”两种方法的优劣 讨论：判断的标准是什么？ 根据换算因数法: 解 m(K2Cr2O7) = n·M = c·V·M = 0.02000×0.2500×294.2 = 1.471 (g) 准确称量1.47g(±10%) K2Cr2O7基准物质, 于容量瓶中定容, 再计算出其准确浓度： 通常仅需要溶液浓度为0.02 mol·L-1左右,