影响卡尔费休(KarlFisher)滴定法测水精度的几个因素.docVIP

影响卡尔-费休(Karl-Fisher)滴定法测水精度的几个因素 ? ?影响卡尔-费休(Karl-Fisher)滴定法测水精度的几个因素方??建??安(中科院南京土壤研究所??南京?210008)一.引?言????1935年卡尔-费休(Karl-Fisher)首先提出了一种利用容量分析测定水的方法,即通常的卡尔-费休法,?它是利用碘氧化二氧化硫时需要定量的水的原理测定液体、固体和气体样法中的含水量。被许多国家定为标准分析方法,?用来校正其它分析方法和测量仪器。?因此用Karl-Fisher法测定水份含量对控制生产过程和产品质量有很好的效果。我们研制和生产的《FJA-1型常规分析仪器工作站》中的微机控制的卡尔-费休自动滴定仪的软件是根据国家标准GB/T13753-92编制而成的,它具有测定精度好,软件功能多,显示、打印和储存测定结果与曲线,?分析者可修改各种参数等特点。但测定的结果正确与否是由多种因素决定的,?除了有一个好的测定仪器外,同时考虑其它各方面的因素,才能得到可靠、正确的数据。现综合有关文献和作者的经验,把有关问题叙述如下,供有关分析者参考。二.有关问题??（一）.应用范围???Karl-Fisher滴定法可适用于多种有机和无机物中含水的测定。由于各种化合物性质的差异,?可分为能直接进行测定和不能直接进行测定两类。可以直接测定的主要有机和无机化合物如表1所示。????????????????表1?无干扰的有机和无机化合物?????化合物种类????????????????????举?????????????????????例????无机化合物(1).有机酸盐???????????Na(CH3?)SO4?,Ba(OOCCH3?)2?,K2?C2?O4?,VO2?(OOCCH3?)2?,??????????????????????????Na2?C2?H4?O6????(2).无机酸盐???????????NH4?PO4?,CaCl2?,NaHSO4?,Na2?SO4?,KF,NH4?NO3?,MgSO4?,??????????????????????????Na2?SO4?,KSCN,FeSO4?,Al2?(SO4?)3?·KSO4?,CaHPO4?,??????????????????????????NaI,CaCO3?,FeF3?,VO2?(NO3?)2????(3).酸式氧化物?????????SiO2?,Al2?O3????(4).无机酸和酸酐???????SO2?,HI,HF,HNO3?,HCN,H2?SO4?,HSO3?,NH2???2.有机化合物???(1).酸?????????????????羧酸,羧基酸,氨基酸,磺酸???(2).醇?????????????????一元醇,多元醇,酚???(3).酯?????????????????羧酸酯,正酸酯,氨基甲酸酯内酯,无机酸酯???(4).稳定的羟基化合物???糖,甲醛,二苯基乙二酮,二苯乙醇酮,二氯乙醛???(5).缩醛,醚????????????缩甲醛,二乙醚???(6).烃?????????????????饱和与不饱合脂族和芳香族化合物???(7).酸酐和酰卤?????????乙酸酐,苯甲酰氯???(8).卤化物?????????????卤代烷???(9).过氧化合物?????????过氧化氢,二烷基过氧化物??(10).含氮化合物?????????胺,??胺,腈(11)?.含硫化合物?????????硫化物,硫氰酸盐,硫醚,磺原酸盐,二硫化氨基甲酸脂不能直接测定的主要有机和无机化合物如表2所示。????????????????表2?有干扰的有机和无机化合物????化合物种类??????????????????????干??扰??性??质??????????无机化合物???(1).金属氢氧化物及氧化物????????与费休试剂定量反应???(2).碳酸盐及酸式碳酸盐??????????同上???(3).醋酸铅,碱式氨???????????????反应不完全???(4).硼酸及氧化物????????????????与碘反应???(5).铬酸及重铬酸????????????????非定量反应???(6).钴氨络合物??????????????????同上???(7).铜的氯化物及硫酸盐??????????被HI定量还原???(8).氯化铁??????????????????????与费休试剂定量反应???(9).硫化氢及硫化钠??????????????反应不确定??(10).羟胺????????????????????????与费休试剂部分反应??(11)