分析化学 第章 络合滴定 b - 金属离子指示剂、络合滴定原理、终点误差、判别式、酸度控制.ppt

五、分别滴定判别式 单一离子准确滴定判别式 若M无副反应 满足此条件的两种离子可不经掩蔽或分离N而准确滴定M 此时可认为N的存在对M的滴定无影响，与单独滴定M的情况相同 一、络合滴定中为什么要使用缓冲溶液控制酸度？ （1）滴定过程中的[H+]变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）K’MY与K’MIn均与pH有关，影响滴定突跃的大小；影响指示剂的变色点和化学计量点 （3）指示剂需要在一定的酸度介质中使用 。 络合滴定中常用的缓冲溶液 pH 4~5 （弱酸性介质）， HAc-NaAc， 六次甲基四胺缓冲溶液 pH 8~10 （弱碱性介质）， 氨性缓冲溶液 pH 1, 或 pH 1, 强酸或强碱自身缓冲体系 6.6 络合滴定中酸度的控制 二．单一离子络合滴定的适宜酸度范围 1）最高允许酸度： 设CM,sp = 0.01， 据准确滴定的条件 得 2）最低允许酸度：粗略估计 三. 混合离子测定时溶液酸度的控制 （1）最高允许酸度： （2）最低允许酸度： （3）最佳酸度： 一、金属离子指示剂及特点： 金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成 有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化 的显色剂（多为有机染料、弱酸） 特点：(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过[H+] 的变化确定终点 6.4 金属离子指示剂 二、指示剂变色原理 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子 释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变 注： In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液的pH值 EDTA与无色M→无色配合物，与有色M→颜色更深配合物 滴定前 M + In MIn 显配合物颜色 滴定过程 M + Y MY 终点 MIn + Y MY + In （置换） 显游离指示剂颜色 三、指示剂应具备的条件 1）MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好 2）MIn的稳定性要适当：KMY / KMIn 102 a. KMIn太小→置换速度太快→终点提前 b. KMIn KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点 3） In本身性质稳定，便于储藏使用 4）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀 四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色 产生原因： 干扰离子： KNIn KNY →指示剂无法改变颜色 消除方法：加入掩蔽剂 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+ 以消除其对EBT的封闭 待测离子： KMInKMY →M与In反应不可逆或过慢 消除方法：返滴定法 例如:滴定Al3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入 EBT，用Zn2+标液回滴 指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢 产生原因 MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后 消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度 →加快置换速度 五、指示剂的变色点和指示剂的选择 设金属离子没有副反应 当 取对数 即 理论变色点，也即终点 金属指示剂变色点pMep随体系酸度变化而变化。部分金属指示剂变色点可由p397, 表14查得。 若金属离子有副反应 此时的变色点 金属指示剂变色点pM ’ep随体系酸度变及其它条件的变化而变化。选择指示剂时应控制反应条件使其变色点与化学计量点尽量接近。 六、常用金属离子指示剂 铬黑T （EBT） 二甲酚橙（XO） PAN金属指示剂 掌握：作用原理、颜色变化，实用pH范围 2H+ H+ + 是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色 pH 6.3 6.3 pH 11.6 pH 11.6 H2In- HIn2- In3- 适宜pH 范围：6.3 ~ 11.6 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 铬黑T （EBT