(大连)MTBE装置开工初期设备腐蚀原因及对策(DOC可编).docVIP

MTBE装置开工初期设备腐蚀原因及对策 陈琦 张琦岩 杨明 王志富 （中石油大连石化分公司） 摘要：针对2006年MTBE装置在停工检修之后，开工初期设备腐蚀较重的现象，通过对腐蚀原因的分析，找出甲醇萃取回收系统萃取水含酸的主要因素。提出相应的解决办法，以减少对设备腐蚀的危害。 关键词：腐蚀 催化剂 磺酸根 氟化物 1、装置概况 我公司MTBE装置是由北京设计院1993年设计施工，年处理量为3万吨。采用二反外循环绝热固定床工艺，产品分离采用共沸蒸馏塔。1998年11月份由原大连石化设计院扩建改造，年处理量9万吨高辛烷值MTBE油。采用四反循环绝热固定床工艺，产品分离采用催化蒸馏塔。2001年8月停工检修一次，到2006年5月8日已平稳运行4年零8个月，这在国内已创历史纪录。装置于2006年5月8日停工，6月5日检修结束，装置进料。 2、开工后设备腐蚀及检测情况 MTBE装置6月5日开工进料，运行到7月中旬，甲醇回收塔在操作上有了一定的波动，塔顶、底温度以及压力多次超标，甲醇萃取和回收系统的液面及界面相对偏高且不容易控制，操作中放水较为频繁。由于C-6003塔底连续放水，且该塔是常压操作，所以一旦重沸器泄漏就很可能将蒸汽凝结水串入甲醇回收系统，从而导致系统界面以及温度不宜控制。因此我们怀疑甲醇回收塔底重沸器E-6005有泄漏可能，经过几天的操作调整，仍然不见起效后，于8月7日打开该设备，发现甲醇回收塔底重沸器E-6005管束泄露2根。10月初发现萃取塔6002操作波动较大，补水较为频繁，10月10日经检查发现萃取水冷却器E-6010冷却器管束泄露2根。 11月8日由于同样原因检查发现萃取水冷却器E-6010/1、2冷却器管束泄露4根。 E-6005检查情况：E-6005甲醇回收塔重沸器，换热器型号；BJS600-2.5-85-6/25。 管程温度159℃，壳程温度110℃，管程压力0.6Mpa，壳程压力0.9Mpa。管程介质为水蒸气，壳程介质为：水。 E6005管子分析：管程；蒸气，壳程；水。管外壁附着有较薄的黑色腐蚀产物存在，腐蚀形式为均匀腐蚀，管内壁附着有较薄的暗红色腐蚀产物形式为均匀腐蚀。测厚数据：最大值是1.90，最小值是1.71，平均值 1.79 E-6010/1、2检查情况：换热器型号：BES500-2.5-25-3/25-4I管程温度22-33℃，壳程温度62-40℃，管程压力：0.3Mpa，壳程压力0.67Mpa。管程介质为：海水，壳程介质为：萃取水。 E-6010管子分析： 管程：海水，壳程:萃取水。管外壁是均匀腐蚀，内壁是海水腐蚀。 检测数据：最大值是1.57，最小值是1.41。平均值是1.46。 腐蚀产物分析报告： 腐蚀检测分析 X-射线衍射的分析结果见图1。由结果可知，锈层主要由FeO, FeO，FeS和FeS组成。 图1 腐蚀产物的X-射线衍射图谱 分析结论： 1．由电子能谱和X射线荧光光谱可得腐蚀产物中主要含Fe、O、S元素 2．对腐蚀产物直接进行X射线衍射分析可得腐蚀产物中的主要成分为FeO、FeO、Fe2.95Si0.05O4 3.对腐蚀产物用水溶解并过滤后，在清液中加入Ba2+得到的沉淀进行红外分析，在609.00和1072.24处有较强的吸收峰，证明有SO。说明原腐蚀产物中有硫酸根存在。 4．pH值为4.4，呈酸性。 8月28日采取的水样的分析结果是PH值6.64, 硫酸根5.25mg/l, 硫化物3.69mg/l, 氟化物0.1mg/l