中药化学3.2黄酮类化学成分的提取分离技术.ppt

少数以游离态存在，大部分与糖结合成苷的形式存在。 苷：花、叶、果 苷元：木质部 （三）溶解性 1、游离黄酮： 易溶于甲醇、乙醇，乙酸乙酯，乙醚及稀碱水中，不溶或难溶于水。 在水中溶解度大小： 花色素二氢黄酮（醇）、异黄酮黄酮（醇）、查尔酮 （2）铅盐 1%醋酸铅或碱式醋酸铅水溶液。 分子中具有3-羟基、4-羰基或5-羟基、4-羰基或邻二酚羟基的黄酮类化合物。 （二）PH梯度萃取法： 用不同强度的碱萃取分离（NaHCO3; Na2CO3; NaOH）。 1、在水中溶解度最大的是 A、黄酮 B、黄酮醇 C、二氢黄酮 D、二氢黄酮醇 E、花色素 2、聚酰胺对下列 的吸附力最弱。 A、黄酮醇 B、黄酮 C、二氢黄酮 D、异黄酮 3、为保护黄酮母核中的邻二酚羟基，提取时可加入 A、NH3.H2O B、Na2B4O7 C、NaOH D、Ca(OH)2 E、Na2CO3 4、5-OH黄酮酸性最弱的原因是 A、与C4＝O形成分子内氢键 B、-OH数目少 C、交叉共轭体系 D、平面型分子 E、排列紧密 5、二氢黄酮几乎无色是因为 A、有交叉共轭体系 B、无交叉共轭体系 C、平面型分子 D、非平面型分子 E、有-OH 6、用来区别黄酮化合物分子中C3-OH或C5-OH的反应是 A、盐酸镁粉 B、四氢硼钠 C、FeCl3 D、锆盐-枸橼酸 E、Emerson试剂 A、二氢黄酮 B、黄酮醇 C、花色素 D、异黄酮 E、以上均不是 1、颜色最浅的是 2、 颜色最深的是 3、分子堆积紧密，水溶性最小的是 4、以离子状态存在，水溶性最大的是 取代基的影响： 黄酮的母核上引入羟基，水溶性增加，且与羟基数目成正比。引入甲氧基或异戊烯基后，脂溶性增加，水溶性降低。 2、黄酮苷类： 易溶于热水、甲醇、乙醇中。难溶或不溶于亲脂性有机溶剂中。 多糖苷在水中的溶解度大于单糖苷。 3-羟基苷的水溶性大于7-羟基苷。 （四）酸碱性 1、酸性 黄酮类化合物分子中具有酚羟基，故显酸性。 酸性强弱顺序： 7，4‘-二羟基7或4’-羟基 一般酚羟基 5-羟基 5%碳酸氢钠 5%碳酸钠 0.2%NaOH 4%NaOH 2、碱性 黄酮类化合物因为分子中的γ-吡喃酮环上的1-氧原子，有未共用电子对，可与强酸结合生成烊盐，但极不稳定，加水分解。 不同的黄酮溶于浓硫酸时形成烊盐，常表现出特殊的颜色： （二氢）异黄酮：黄色 黄酮（醇）：黄色至橙色 二氢黄酮：橙色（冷时）至紫红色（热时） 查尔酮：橙红至洋红 橙酮：红色至洋红 （五）显色反应 酚羟基和γ-吡喃酮环的反应。 1、还原反应 （1）盐酸-镁粉反应 方法：样品的甲醇或乙醇液，加入少许镁粉振 摇，再滴加几滴浓盐酸，即可。 现象：泡沫呈红色。 结果：黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）为阳性反 应；查尔酮、橙酮、黄烷醇及多数异黄 酮为阴性反应。 注意：花色素及某些橙酮、查尔酮不加镁粉仅 加盐酸即变红，容易干扰判断。 （2）四氢硼钠反应 方法：样品的甲醇液，加等量2%NaBH4的 甲醇液，加浓盐酸或硫酸，生成红 色~紫红色。 应用：二氢黄酮（醇）的专属性反应 2、 金属盐类试剂的络合反应 分子中具有3-羟基、4-羰基或5-羟基、4-羰基的黄酮类化合物。 （1）铝盐 应用：定性及定量分析 方法：样品的乙醇液加1%三氯化铝乙醇液，365nm观察荧光。 现象：鲜黄色荧光 4，-OH或7，4 ，-OH黄酮显天蓝色荧光 （3）锆盐-枸橼酸反应 应用：区分3-OH或5-OH黄酮 方法：样品甲醇液中加Zrocl2/MeOH，生成黄色锆络合物，再加2%枸橼酸。 结果：仍呈鲜