偶氮桥连双卟啉的合成.pdf

2011 年第31 卷 有 机 化 学 Vol. 31, 2011 第3 期, 336～340 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 3, 336～340 ·研究论文· β,β-偶氮桥连双卟啉的合成 黄齐茂 潘 威 李 清 王司卫 李志远 潘志权* (武汉工程大学绿色化工过程省部共建教育部重点实验室 武汉 430073) 摘要 用硼氢化钠/钯-碳还原2-硝基-5,10,15,20- 四苯基卟啉得到一种新型β,β-偶氮桥连双卟啉. 通过UV-vis, 1H NMR, IR, MS, 拉曼光谱, 元素分析等手段对化合物进行了结构表征. 采用凝胶电泳法, 初步考察了化合物在光照和无光照条 件下对pBR322 质粒DNA 的切割能力. 关键词 双卟啉; 偶氮桥连; 合成; 表征 Synthesis of β,β-Azo Bridged Diporphyrins Huang, Qimao Pan, Wei Li, Qing Wang, Siwei Li, Zhiyuan Pan, Zhiquan* (Key Laboratory for Green Chemical Process of Ministry of Education, Wuhan Institute of Technology, Wuhan 430073) Abstract Novel β,β-azo bridged diporphyrins were synthesized through 2-nitro-5,10,15,20-tetraphenyl- porphyrin coupled with sodium borohydride/Pd-C as a reduction system, and their structures were charac- 1 terized by UV-vis, H NMR, IR, mass spectra, Raman spectroscopy and elementary analysis. Their cleavage ability to pBR322 plasmid DNA had been tested by gel electrophoresis. Keywords diporphyrins; azo bridge; synthesis; characterization [1] 剂合成构象稳定的席夫碱桥连双卟啉, 但在还原过程中 卟啉是一类极为重要的化合物 , 其中双卟啉及其 配合物的特殊结构和性能使其在模拟光合作用[2] 、多电 发现有新型 β,β-偶氮桥连双卟啉生成, 我们对该新型中 [3] [4] [5] 间体双卟啉的结构进行了表征并探讨了反应机理, 初步 子催化 、能量与电子转移 、光动力治疗 等领域扮演 着重要的角色. 双卟啉作为光动力治疗光敏剂广泛应用 考察了其对pBR322 质粒DNA 的切割能力. 实验结果表 于癌症前期检测或后期治疗研究[6], 其光敏活性源于卟 明, 这种刚性桥连的β,β-偶氮桥连双卟啉对 DNA 确有 啉对肿瘤组织的选择性亲和能力及其光照下产生的高 较明显的切割作用. 能态单线态氧, 恶性肿瘤癌细胞被光降解灭活即基于 β,β-偶氮桥连双卟啉的合成路线见Eq. 1.